Syntéza fenylacetonu (P2P) z benzaldehydu s butanonem

[MadHatter]

Moc děkujeme za snadný a podrobný popis syntézy!
Jak je to s peroxidem vodíku, dal by se nahradit? V dnešní době je to opravdu kontrolovaná chemikálie a je mrcha si ji syntetizovat sám. Je tam hlavně jako katalyzátor v reakci mezi ledovou kyselinou octovou a 3-methyl-4-fenyl-3-buten-2-onem, že? Co by mohlo být dobrou náhradou?

 

[TheNut22]

Vyplatí se hledat v různých internetových obchodech nebo běžných kamenných obchodech, které prodávají H2O2 pro pěstování rostlin.

 

[lalalander]

Všichni tvrdí, že tato metoda má nedostatky. Dosáhl někdo touto metodou skutečně významných výtěžků?

 

[Ortist]

P2P můžete také destilovat s vodou, ale je to velmi pomalé. Methyl-fenyl-nutenon však MUSÍTE destilovat ve vakuu, protože je v něm značné množství svinstva a MPB s vodou nedestiluje.

 

[TheNut22]

Tohle byly jen moje polymerizované P2P kecy! A já jsem nedokázal vydestilovat svůj P2P. Proto můj Leuckart nefungoval ani jednou, když jsem se o to pokoušel, a panečku, já se snažil.

 

[TheNut22]

Když jsem extrahoval P2P ethylacetátem, přidal jsem do něj trochu sušícího činidla a uložil ho do lednice.
Podíval jsem se na kapalinu, a když byla asi 3 hodiny i lednici, spodní vrstva byla plná čirého oleje.
Je to můj P2P? Můžu tímto způsobem opravdu extrahovat?!

 

[TheNut22]

Byla jsem jen voda na dně. Ale můj P2P byl v ethylacetátu.

 

[TheNut22]

ALE všechno to šlo do háje, protože to NEBYLO P2P. P2P není rozpustný v ethylacetátu. Myslím, že to byl nějaký jiný produkt, protože jsem provedl hydrogenaci acetoxy, špatně. Acetoxyfenylpropen je myslím rozpustný v ethylacetátu. Opravte mě, pokud se mýlím. Teď je všechny rozpouštím v xylenu, protože jsou oba rozpustné v xylenu, takže také ušetřím peníze.

 

[OrgUnikum]

P2P je velmi dobře rozpustný v EtOAc - ethylacetátu. Je také rozpustný v benzenu, toluenu, xylenu, éteru, DCM, ale je jen málo rozpustný v Naftu alias Shellsolu alias Wundbenzinu/Reinigungsbenzinu. Směs ethylacetátu a nafty 50/50 funguje skvěle.

 

[TheNut22]

Před časem jsem četl nějaké "údaje", že je jen málo rozpustný v ethylacetátu. OK. Děkuji.
Ale teď už jsem v pohodě. Děkuji OrgUnikum za odpověď i za mou hydrogenaci P2P. Nyní to šlo velmi dobře, s přidáním dalšího roztoku k bázi, při hydrogenaci acetoxyfenylpropenu. Získal jsem žlutý, velmi "medově" páchnoucí roztok v xylenu. Je to poprvé, kdy roztok není červený, protože jsem se řídil vašimi pokyny k přidání většího množství roztoku. Děkuji!

 

[Ketaholiker]

Dobrý den ,

Mohu přejít z 3-Methyl-4-fenyl-3-buten-2-onu a provést elektrooxidaci.
Je to možné?

EP0247526: Elektrolytická příprava 3,4-dimethoxyfenylacetonu - [www.rhodium.ws].

Elektrochemický proces pro přeměnu olefinů na ketony

To možná pomůže také

Elektrochemická redukce nitroalkenů na oxidy a aminy - [www.rhodium.ws]

OTC by bylo super doufám, že vám pomůže elektroredukce/oxidace je to fakt super a nepředvídatelné xD

Přeji hezký den

 

[TheNut22]

Všechna tato činidla k výrobě 3-Methyl-4-fenyl-3-buten-2-onu jsou volně prodejná.
Nebudu jmenovat žádnou značku pro získání toho benzaldehydu, protože "oni" je z těch regálů okamžitě stáhnou. Nebo, i když se v tom mýlím, je lepší být trochu opatrný, pokud jde o ty vzácné reagencie.

 

[TheNut22]

ALE, podívejte se na benzohydy z regálů s umělými aromaty v obchodech.

 

[OrgUnikum]

Nejedná se o různé oxidace. Potřebujete BV, Baier Villingerovu oxidaci.

 

[handle]

Skvěle si to vyzkoušejte.
Krok 1, probíhá.
45 g benzaldehydu + 200 ml M.E.K probublává plyn HCL z 25 ml H2SO4 přes 25 ml kyseliny chlorovodíkové. Asi za 30min se zbarvil do jasně červené barvy, nyní mícháme.

 

[TheNut22]

Nyní, když mám více než 100 gramů vody a kyselin/ zásad -čištěných, ale vlhkých MPB (nasbíraných z několika reakcí),
se chystám vysušit krystalický roztok na krystaly, které se při pokojové teplotě neroztaví. Mohu zveřejnit obrázek tohoto postupu a mohu zveřejnit i obrázek acetoxyfenylpropenu s výtěžky.

 

[TheNut22]

Nevím, proč se tento obrázek posunul stranou, ale jsou na něm vidět ty bubliny a
chladnou barvu, jakou získávám vždy při peroxidačním procesu. Doba oxidace byla 24,5 hodiny.

 

[TheNut22]

Z těchto 100 gramů MPB jsem získal 100 gramů acetoxyfenylpropenu. Teď jsem šťastný!

 

[TheNut22]

Když dám roztok P2P v xylenu do ledničky, vyjdou z něj nějaké částice. Patří tyto částice do P2P, nebo je mohu odfiltrovat? Naposledy jsem je odfiltroval. Byla to chyba, nebo je rozumné je znovu odfiltrovat? Roztok je stále surový a není přečištěný.

 

[TheNut22]

Musím upřesnit, že to nejsou jakoby malé částečky (moje rezavá angličtina), ale jakoby hmota, která mi spadne na dno kádinky v lednici. Při pokojové teplotě se tyto kousky již nerozpouštějí. Může mi to někdo vysvětlit a poradit, prosím? Byla bych moc ráda, protože nechci udělat žádnou chybu, 'protože mám teď v roztoku tolik P2P.

 

[TheNut22]

Roztok jsem promyl ~ 12% roztokem HCL x 4. a získal jsem téměř čirý roztok. Promýval jsem mnohokrát také vodou. Sušil jsem pomocí MgSO4.

 

[OrgUnikum]

Produkt oxidace BV, vinyl-acetát, je mísitelný s xylenem, P2P vzniklý hydrolýzou je také mísitelný s xylenem, takže cokoli, co z něj vypadne, je prostě svinstvo. Filtrace je nutností, pokud některý z vašich meziproduktů nebo konečný produkt v rozpouštědle není čirý, ale zakalený nebo kalný.

 

[TheNut22]

Ještě jednou děkujeme. Hodně jste mi pomohli s celou touto syntézou a zároveň to byl obrovský proces učení.

 

[OrgUnikum]

Tento výtah nemusíte zakládat. P2P nemá rád vodu a xylen stejně. Takže stačí P2P/Xylen dvakrát propláchnout čistou vodou, řekněme přidat vodu do separační nálevky, protřepat, ještě hodně protřepat, počkat na oddělení, oddělit a opakovat. Pokud zůstane vrstva xylenu zakalená - žádný problém, vrstva vody musí být před separací čirá. Pak přidáte solný roztok, nasycený roztok NaCl, stejné množství jako xylenu a jednou protřepete a čekáte. A Voila! Čirá vodní vrstva A čirá vrchní vrstva. Sůl vysála vodu z xylenu.
Nyní postupujte, jak chcete, záleží na tom, co chcete s P2P a dalšími věcmi dělat.

 

[OrgUnikum]

PS: Aha, možná jsem byl zmatený, mluvili jste právě o hydrolýze při přidání 20% KOH? Pokud ano, tak to je příliš silné, vysoce koncentrované a dobře, něco jsem našel a tady to je:


0,1 M jsou 4 gramy NaOH na litr vody. 20% KOH je více než 200 gramů na litr. Vidíte ten rozdíl?
Prakticky radím používat 0,2 až 0,5 M NaOH (nebo KOH), což je 8 až 20 gramů na litr vody. Zkoušel jsem 10 gramů a fungovalo to dobře.
Také formylester musí být pro hydrolýzu z větší části zbaven xylenu, určitě pokud použijete silnější koncentrace bází. pokud zachováte veškerý xylen z extrakce, raději přidejte také pořádné množství alkoholu.
Kyselá hydrolýza však vyžaduje několikahodinové refluxování v silné minerální kyselině. P2P je ale samozřejmě mnohem stabilnější vůči kyselinám než vůči zásadám.

Zde vidíte, co s P2P dělají silné zásady: Nechvalně známý červený dehet. Ten vznikl nedávno při pokusu o parní destilaci P2P ze zásaditého roztoku, který se časem zkoncentroval, a pak jsem dostal toto. P2P polymere samokondenzací katalyzovanou bází.

 

[TheNut22]

Ne, tu hydrolýzu jsem dělal, dělal jsem ji mnohem více zředěný KOH-roztok.

 

[TheNut22]

Nyní mám dokonale čiré kvasnice P2P olejovitou kapalinu.

 

[TheNut22]

To jsem měl na mysli především: Proč mi P2P v roztoku xylenu téměř úplně zplesnivěl, když jsem do něj dal jediný 20% roztok KOH? Byla to hustá kaše, téměř polovina. A čím víc jsem tam lil zředěný roztok HCL (asi 12 %), tím víc se ta těstovitá hrouda rozpouštěla zpátky do toho roztoku? Takže se to stalo při pokojové teplotě. Musel jsem ty zředěné roztoky kyselin přidat celkem šestkrát, než jsem získal opravdu čirý roztok P2P v xylenu. Samozřejmě jsem to mnohokrát promyl deionizovanou vodou. A všiml jsem si, že nečistoty byly trochu rozpustné ve vodě, ale v separační nálevce ty malé částice přešly do vodné fáze, ale spadly na dno. Ale po těch promytích kyselinou a vodou je to teď úplně čiré, ale když to dám do ledničky, tak se v roztoku pořád objevují nějaké malé částečky. Tohle jsem ještě nezažila, a kdybych na začátku dala jen o jednu zásadu víc, celý roztok by už nebyl roztok. Prostě velká hrouda, kašovitý velký koláč nebo tak něco (angličtina není můj jazyk). Můj AI-asistent v chemii řekl, že kaše je PROBOHA P2P, který se sráží ven, ale nemůžu věřit mému AI-asistentovi nic, ale to dělá tak matematické věci.

P.S Omlouvám se za dlouhý příspěvek. Jen jsem se snažil vysvětlit.. a půlka mého P2P je teď v parní disitill..

 

[TheNut22]

Vím, že to musí být těžká otázka, protože jsem na ni nikde nenašel odpověď.

 

[TheNut22]

Ale kde nebo jak je v mém oxidačním roztoku BV nějaký vinylacetát jako vedlejší produkt?
Jak se tvoří? Použil jsem např: 30% H2O2 + GAA a samozřejmě 0,1 molu H2SO4 + MPB.
A teď jsem zapomněl, že šesté promývání kyselinou tak jasně ukázalo, že v mém roztoku P2P nic neplave, když je teď v lednici, omlouvám se. Selhává mi paměť. Mnohokrát v průběhu dnů...