Wer braucht schon Methylamin?
Von Ritter, herausgegeben vom Professor, Eleusis gewidmet
Veröffentlicht in Total Synthesis II von Strike
Das folgende Verfahren könnte sich als einer der größten Fortschritte auf dem Gebiet der MDMA-Chemie seit der Perfektionierung und Verbreitung des Wacker-Oxidationsverfahrens zur Herstellung von MDP2P erweisen. Diese Reaktion basiert auf einem bereits veröffentlichten Verfahren, das der Untergrundchemie bis jetzt irgendwie entgangen ist. Methylamin ist bei der reduktiven Alkylierung mit Aluminiumamalgam zur Herstellung von MDMA kein Stolperstein mehr, da dieses Verfahren dieses unmöglich zu beschaffende und unbeständig herzustellende Material in situ bei der reduktiven Alkylierung von MDP2P zu MDMA aus dem weit verbreiteten Nitromethan erzeugt. Nitromethan bildet bei der einfachsten Reduktion Methylamin. Warum also nicht gleichzeitig mit der MDMA-Produktion Methylamin herstellen, anstatt es mühsam separat zu produzieren?
Nitromethan ist ein sehr gängiges Material. Gehen Sie einfach zu Ihrer örtlichen Rennstrecke und holen Sie ein oder zwei Gallonen, um den Kraftstoff Ihres Hochleistungsfahrzeugs zu dopen. Es ist auch bis zu 40 % rein in RC-Modellkraftstoffen erhältlich. Destillieren Sie das Nitromethan (bp 101°C) einfach fraktioniert aus dem Modellkraftstoffgemisch heraus, und schon kann es losgehen. Wenn Methanol in der Kraftstoffrezeptur enthalten ist, destilliert ein Teil davon azeotrop mit dem Nitromethan über und senkt dessen Siedepunkt leicht ab, was aber kein Problem darstellt.
Wie funktioniert das Ganze also? Es ist so einfach, wie es klingt. Eine alkoholische Lösung aus Nitromethan und MDP2P wird in eine in Alkohol getauchte Masse aus amalgamiertem Aluminium getropft, wobei zunächst das Nitromethan zu Methylamin reduziert wird, so dass sich die Schiffsche Base aus Amin und Keton bildet, die weiter zum gewünschten MDMA reduziert wird.
Stellen Sie einen 2-Liter-Zwei- oder Dreihalskolben mit einem Zugabe-Trichter und einem Rückflusskühler auf und versorgen Sie ihn mit einer Wärmequelle. Hier wird nicht viel Wärme benötigt, daher ist alles von einem Wasserbad auf einem Herd bis hin zu einem Heizmantel in Ordnung. Füllen Sie den Kolben mit 55 Gramm Aluminiumfolie in Quadraten von einem Zoll Durchmesser. Hier muss ein wichtiges Thema angesprochen werden, das früher in verwirrender Weise vernachlässigt wurde - die richtige Art und Dicke der Folie. Das Problem bei Aluminium-Amalgam-Reduktionen ist, dass ihre Reaktionsgeschwindigkeit von drei Hauptfaktoren abhängt, und je nachdem, wie man diese Faktoren ausspielt, kann es entweder zu einem völligen Fehlschlag oder einer Explosion kommen, oder aber, wenn man diesen Rat befolgt, zu einer perfekten Ausbeute! Diese Faktoren sind der erwähnte Folientyp, der Grad der Verschmelzung, den die HgCl2-Lösung zulässt, bevor Keton und Amin reagieren, und schließlich die Temperatur, bei der die Reaktion abläuft. Dicke Folien reagieren bei niedrigen Temperaturen eher langsam, während sehr dünne Folien, wie z. B. Aluminiumfolien in Lebensmittelqualität, so schnell und exotherm reagieren, dass man sich buchstäblich in die Hose scheißen kann! Das Aluminium, mit dem die besten Ergebnisse erzielt wurden, ist in der industriellen Biologie in Form von 0,04 mm dicken Blättern, die durch ein Blatt Seidenpapier sauber voneinander getrennt sind, weithin erhältlich. Es wird zum Versiegeln von Flaschen und dergleichen verwendet, bevor sie autoklaviert werden. Für diejenigen unter Ihnen, die das nicht bekommen können, keine Sorge. Heavy Duty Reynolds Wrap funktioniert auch, nur muss man die Reaktionsgeschwindigkeit besser im Auge behalten. Andere haben von Erfolgen bei der Verwendung von aufgeschnittenen Kuchenblechen berichtet. Wichtig ist, dass Sie keine wirklich dünne Folie verwenden.
Füllen Sie den Scheidetrichter mit 50 g MDP2P und 50 g oder 39 ml Nitromethan, gelöst in 200 ml Methanol. In einem anderen 1-Liter-Gefäß gibst du 1,5 g HgCl2 (Quecksilberchlorid) in einen Liter Methanol und lässt alle Feststoffe sich auflösen. Gieße die methanolische Lösung von HgCl2 sehr vorsichtig (HgCl2 ist tödlich giftig!) auf die Aluminiumfolienstücke im Kolben und beobachte, wie der Zauber beginnt. Wenn die Folie nicht vollständig mit dem Methanol bedeckt ist, füge einfach mehr hinzu, bis sie bedeckt ist. Nach ein paar Minuten beginnt es zu sprudeln und die Reaktion kann beginnen. Nach etwa 5-10 Minuten sollte das Sprudeln ausreichend sein und du kannst beginnen, die methanolische Mischung aus Nitromethan und MDP2P tropfenweise aus dem Scheidetrichter zuzugeben. Mit fortschreitender Zeit kann sich die Reaktion bis zum Siedepunkt erhitzen und es kommt zum Rückfluss des Alkohols. Dies ist kein Problem, da der Siedepunkt von Methanol mit 65 °C perfekt für diese Reaktion ist (ich weiß, dass viele anderer Meinung sind, aber träumen Sie davon, und Sie werden sehen!) Die Zugabe sollte etwa eine Stunde dauern, und das Gemisch sollte danach mindestens 4-6 Stunden lang reagieren, oder bis alle Aluminiumteile zu einer grauen Suspension reagiert haben. Hier muss die Temperaturkontrolle angesprochen werden. Wenn die Reaktion unter idealen Bedingungen abläuft, wird sie genau wie oben beschrieben ablaufen. Wenn die Bedingungen nicht ideal sind und dies häufiger vorkommt, verlangsamt sich die Reaktion nach der Hälfte der Zeit, so dass eine externe Heizung erforderlich ist, um eine gute Reaktionsgeschwindigkeit aufrechtzuerhalten. Wenn die Großmächte wirklich gegen Sie sind, können Sie der Mischung ein weiteres Gramm HgCl2 in Methanollösung hinzufügen, um sie wieder in Gang zu bringen.
Jetzt kommt der einfache Teil - die Isolierung des Produkts. Eines der attraktivsten Merkmale dieser neuen Synthese ist, dass die Standard-Al/(Hg)-Aminierungsmischung mühsam filtriert werden muss, um das Produkt vom verbrauchten Aluminiumhydroxidschlamm zu trennen. Der folgende Schritt schafft Abhilfe für diesen äußerst frustrierenden Schritt und wird wahrscheinlich vielen eine neue Sichtweise auf das Potenzial der Al/(Hg)-Reduktion vermitteln.
Mischen Sie etwa 1,5 bis 2 Liter 35%ige NaOH-Lösung und lassen Sie sie abkühlen. Fügen Sie den grauen Aluminiumschlamm, der bei der ersten Reaktion entstanden ist, langsam der NaOH-Lösung hinzu und gießen Sie ihn in einen großen Scheidetrichter. Nach etwa einer Stunde bilden sich zwei unterschiedliche Schichten, die obere ist eine rötliche alkoholische Lösung des Produkts, die untere ist NaOH/Al(OH)3-Müll. Trennen Sie einfach die untere Müllschicht ab und verwerfen Sie sie. Keine Sorge, es ist kein Produkt darin gebunden, und denken Sie daran, dass bei diesem Rückgewinnungsprozess im Vergleich zu anderen Synthesen keine Filterung erforderlich ist! Nehmen Sie die oberste Schicht und verdampfen Sie das Methanol, um eine erstaunliche Ausbeute an unreinem Amin und ein wenig Wasser zu erhalten. Skrupellose Seelen, die ihr Geld nicht wert sind, können dieses Produkt nehmen und direkt kristallisieren, aber an diesem Punkt lauert ein tödliches Gift darin - solvatisierte Quecksilbersalze! Diese lassen sich leicht entfernen, indem man das Rohprodukt in etwa einem Liter Toluol auflöst und es in einem Scheidetrichter mit mehreren Portionen Wasser und schließlich mit einer gesättigten NaCl-Lösung wäscht. Das Toluol wird mit etwa 50 g wasserfreiem MgSO4 getrocknet, das durch Erhitzen von Bittersalz aus der Drogerie im Ofen bei 400 Grad Celsius eine Stunde lang hergestellt wurde. Nach einer Stunde oder bis das Toluol nicht mehr trübe ist, kühlt man die getrocknete Toluol-Lösung der Freebase im Gefrierschrank ab und sprudelt sie mit HCl-Gas weg, um wunderbar reine MDMA-Hydrochloridkristalle zu erhalten. Wenn sie etwas verfärbt sind, können sie mit einer Acetonspülung gereinigt werden, um eine makellose Reinheit ohne Quecksilberverunreinigung zu erhalten!
Von Ritter, herausgegeben vom Professor, Eleusis gewidmet
Veröffentlicht in Total Synthesis II von Strike
Das folgende Verfahren könnte sich als einer der größten Fortschritte auf dem Gebiet der MDMA-Chemie seit der Perfektionierung und Verbreitung des Wacker-Oxidationsverfahrens zur Herstellung von MDP2P erweisen. Diese Reaktion basiert auf einem bereits veröffentlichten Verfahren, das der Untergrundchemie bis jetzt irgendwie entgangen ist. Methylamin ist bei der reduktiven Alkylierung mit Aluminiumamalgam zur Herstellung von MDMA kein Stolperstein mehr, da dieses Verfahren dieses unmöglich zu beschaffende und unbeständig herzustellende Material in situ bei der reduktiven Alkylierung von MDP2P zu MDMA aus dem weit verbreiteten Nitromethan erzeugt. Nitromethan bildet bei der einfachsten Reduktion Methylamin. Warum also nicht gleichzeitig mit der MDMA-Produktion Methylamin herstellen, anstatt es mühsam separat zu produzieren?
Nitromethan ist ein sehr gängiges Material. Gehen Sie einfach zu Ihrer örtlichen Rennstrecke und holen Sie ein oder zwei Gallonen, um den Kraftstoff Ihres Hochleistungsfahrzeugs zu dopen. Es ist auch bis zu 40 % rein in RC-Modellkraftstoffen erhältlich. Destillieren Sie das Nitromethan (bp 101°C) einfach fraktioniert aus dem Modellkraftstoffgemisch heraus, und schon kann es losgehen. Wenn Methanol in der Kraftstoffrezeptur enthalten ist, destilliert ein Teil davon azeotrop mit dem Nitromethan über und senkt dessen Siedepunkt leicht ab, was aber kein Problem darstellt.
Wie funktioniert das Ganze also? Es ist so einfach, wie es klingt. Eine alkoholische Lösung aus Nitromethan und MDP2P wird in eine in Alkohol getauchte Masse aus amalgamiertem Aluminium getropft, wobei zunächst das Nitromethan zu Methylamin reduziert wird, so dass sich die Schiffsche Base aus Amin und Keton bildet, die weiter zum gewünschten MDMA reduziert wird.
Stellen Sie einen 2-Liter-Zwei- oder Dreihalskolben mit einem Zugabe-Trichter und einem Rückflusskühler auf und versorgen Sie ihn mit einer Wärmequelle. Hier wird nicht viel Wärme benötigt, daher ist alles von einem Wasserbad auf einem Herd bis hin zu einem Heizmantel in Ordnung. Füllen Sie den Kolben mit 55 Gramm Aluminiumfolie in Quadraten von einem Zoll Durchmesser. Hier muss ein wichtiges Thema angesprochen werden, das früher in verwirrender Weise vernachlässigt wurde - die richtige Art und Dicke der Folie. Das Problem bei Aluminium-Amalgam-Reduktionen ist, dass ihre Reaktionsgeschwindigkeit von drei Hauptfaktoren abhängt, und je nachdem, wie man diese Faktoren ausspielt, kann es entweder zu einem völligen Fehlschlag oder einer Explosion kommen, oder aber, wenn man diesen Rat befolgt, zu einer perfekten Ausbeute! Diese Faktoren sind der erwähnte Folientyp, der Grad der Verschmelzung, den die HgCl2-Lösung zulässt, bevor Keton und Amin reagieren, und schließlich die Temperatur, bei der die Reaktion abläuft. Dicke Folien reagieren bei niedrigen Temperaturen eher langsam, während sehr dünne Folien, wie z. B. Aluminiumfolien in Lebensmittelqualität, so schnell und exotherm reagieren, dass man sich buchstäblich in die Hose scheißen kann! Das Aluminium, mit dem die besten Ergebnisse erzielt wurden, ist in der industriellen Biologie in Form von 0,04 mm dicken Blättern, die durch ein Blatt Seidenpapier sauber voneinander getrennt sind, weithin erhältlich. Es wird zum Versiegeln von Flaschen und dergleichen verwendet, bevor sie autoklaviert werden. Für diejenigen unter Ihnen, die das nicht bekommen können, keine Sorge. Heavy Duty Reynolds Wrap funktioniert auch, nur muss man die Reaktionsgeschwindigkeit besser im Auge behalten. Andere haben von Erfolgen bei der Verwendung von aufgeschnittenen Kuchenblechen berichtet. Wichtig ist, dass Sie keine wirklich dünne Folie verwenden.
Füllen Sie den Scheidetrichter mit 50 g MDP2P und 50 g oder 39 ml Nitromethan, gelöst in 200 ml Methanol. In einem anderen 1-Liter-Gefäß gibst du 1,5 g HgCl2 (Quecksilberchlorid) in einen Liter Methanol und lässt alle Feststoffe sich auflösen. Gieße die methanolische Lösung von HgCl2 sehr vorsichtig (HgCl2 ist tödlich giftig!) auf die Aluminiumfolienstücke im Kolben und beobachte, wie der Zauber beginnt. Wenn die Folie nicht vollständig mit dem Methanol bedeckt ist, füge einfach mehr hinzu, bis sie bedeckt ist. Nach ein paar Minuten beginnt es zu sprudeln und die Reaktion kann beginnen. Nach etwa 5-10 Minuten sollte das Sprudeln ausreichend sein und du kannst beginnen, die methanolische Mischung aus Nitromethan und MDP2P tropfenweise aus dem Scheidetrichter zuzugeben. Mit fortschreitender Zeit kann sich die Reaktion bis zum Siedepunkt erhitzen und es kommt zum Rückfluss des Alkohols. Dies ist kein Problem, da der Siedepunkt von Methanol mit 65 °C perfekt für diese Reaktion ist (ich weiß, dass viele anderer Meinung sind, aber träumen Sie davon, und Sie werden sehen!) Die Zugabe sollte etwa eine Stunde dauern, und das Gemisch sollte danach mindestens 4-6 Stunden lang reagieren, oder bis alle Aluminiumteile zu einer grauen Suspension reagiert haben. Hier muss die Temperaturkontrolle angesprochen werden. Wenn die Reaktion unter idealen Bedingungen abläuft, wird sie genau wie oben beschrieben ablaufen. Wenn die Bedingungen nicht ideal sind und dies häufiger vorkommt, verlangsamt sich die Reaktion nach der Hälfte der Zeit, so dass eine externe Heizung erforderlich ist, um eine gute Reaktionsgeschwindigkeit aufrechtzuerhalten. Wenn die Großmächte wirklich gegen Sie sind, können Sie der Mischung ein weiteres Gramm HgCl2 in Methanollösung hinzufügen, um sie wieder in Gang zu bringen.
Jetzt kommt der einfache Teil - die Isolierung des Produkts. Eines der attraktivsten Merkmale dieser neuen Synthese ist, dass die Standard-Al/(Hg)-Aminierungsmischung mühsam filtriert werden muss, um das Produkt vom verbrauchten Aluminiumhydroxidschlamm zu trennen. Der folgende Schritt schafft Abhilfe für diesen äußerst frustrierenden Schritt und wird wahrscheinlich vielen eine neue Sichtweise auf das Potenzial der Al/(Hg)-Reduktion vermitteln.
Mischen Sie etwa 1,5 bis 2 Liter 35%ige NaOH-Lösung und lassen Sie sie abkühlen. Fügen Sie den grauen Aluminiumschlamm, der bei der ersten Reaktion entstanden ist, langsam der NaOH-Lösung hinzu und gießen Sie ihn in einen großen Scheidetrichter. Nach etwa einer Stunde bilden sich zwei unterschiedliche Schichten, die obere ist eine rötliche alkoholische Lösung des Produkts, die untere ist NaOH/Al(OH)3-Müll. Trennen Sie einfach die untere Müllschicht ab und verwerfen Sie sie. Keine Sorge, es ist kein Produkt darin gebunden, und denken Sie daran, dass bei diesem Rückgewinnungsprozess im Vergleich zu anderen Synthesen keine Filterung erforderlich ist! Nehmen Sie die oberste Schicht und verdampfen Sie das Methanol, um eine erstaunliche Ausbeute an unreinem Amin und ein wenig Wasser zu erhalten. Skrupellose Seelen, die ihr Geld nicht wert sind, können dieses Produkt nehmen und direkt kristallisieren, aber an diesem Punkt lauert ein tödliches Gift darin - solvatisierte Quecksilbersalze! Diese lassen sich leicht entfernen, indem man das Rohprodukt in etwa einem Liter Toluol auflöst und es in einem Scheidetrichter mit mehreren Portionen Wasser und schließlich mit einer gesättigten NaCl-Lösung wäscht. Das Toluol wird mit etwa 50 g wasserfreiem MgSO4 getrocknet, das durch Erhitzen von Bittersalz aus der Drogerie im Ofen bei 400 Grad Celsius eine Stunde lang hergestellt wurde. Nach einer Stunde oder bis das Toluol nicht mehr trübe ist, kühlt man die getrocknete Toluol-Lösung der Freebase im Gefrierschrank ab und sprudelt sie mit HCl-Gas weg, um wunderbar reine MDMA-Hydrochloridkristalle zu erhalten. Wenn sie etwas verfärbt sind, können sie mit einer Acetonspülung gereinigt werden, um eine makellose Reinheit ohne Quecksilberverunreinigung zu erhalten!
und eine Muschel wird belohnt
