Kristallstruktur von 2,2-Diphenyl-4-dimethylaminopentannitril,
C19H22N2
C19H22N2, monoklin, C1c1 (Nr. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Quelle des Materials
Die Titelverbindung wurde synthetisiert durch Reaktion von 1-Dimethyl-
Amino-2-chlorpropanhydrochlorid und Diphenylacetonitril
in Gegenwart von NaOH als Base. 1-Dimethylamino-2-chlor-
Propan wurde aus der Reaktion von Thionylchlorid und 1
Dimethylamino-2-propanol, dessen Herstellung bereits beschrieben wurde
zuvor beschrieben wurde [1]. In einem typischen Verfahren wurde eine 50 %ige (w/v) Lösung von So-
diumhydroxid in Wasser (12,5 ml, 0,32 mol) zu einer me-
chanisch gerührten Suspension von Diphenylacetonitril (15,0 g,
0.08 mol) und Dibenzo-18-crown-6 (0.5 g, kat.) in Dimethylsulf-
oxid (12,5 ml). Die Farbe nahm rasch einen orange-braunen Farbton an.
1-Dimethylamino-2-chlorpropanhydrochlorid (15 g, 0,095 mol)
wurde in Portionen über 30 min zugegeben, wodurch die Temperatur auf
auf 30 °C ansteigen. Nach Abschluss der Zugabe wurde das Gemisch
auf 45-50 °C (Wasserbad) erwärmt und eine Stunde lang gerührt. Das
Reaktionsgemisch wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt,
in Eis/Wasser (250 ml) gegossen und mit Ethylacetat extrahiert
(3 × 150 ml) extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden getrocknet (MgSO4), filtriert
und bis auf 100 ml eingedampft. Das Produkt wurde extrahiert in
1NHCl (100 ml + 50 ml) extrahiert und anschließend erneut mit Ethylacetat gewaschen.
tate gewaschen. Die wässrige Lösung wurde mit 2M-Natriumhydroxy
ide versetzt und in Ethylacetat (3 × 100 ml) extrahiert. Die Extrakte
Die Extrakte wurden mit gesättigter NaClLösung (70 ml) gewaschen, getrocknet (MgSO4),
und bis zu einem gelben Öl eingedampft. Dieses wurde gekühlt und titriert
mit kaltem Hexan (50 ml) titriert, um die Titelverbindung zu erhalten (Ausbeute 39 %).
Die Umkristallisation aus Hexan ergab Kristalle, die für die Röntgenanalyse
Analyse (m.p. 91-92 °C).
Diskussion
Ethnisches Methadon, 6-Dimethylamino-4,4-diphenyl-3-hepta-
none, wird als Erhaltungsdroge bei der Behandlung von Heroinabhängigkeit
Heroinabhängigkeit und starken Schmerzsymptomen eingesetzt. Es hilft auch bei der Bekämpfung der
Ausbreitung von HIV zu bekämpfen, indem es die Injektion von Heroin reduziert [2]. Diese und
anderen einzigartigen Eigenschaften von Methadon veranlassten uns zur Synthese des
Methadon zu synthetisieren. In einer mehrstufigen Zubereitung von Methadon wurde die Syn-
These von 2,2-Diphenyl-4-dimethylaminopentannitril ein sehr wichtiger Schritt
wichtiger Schritt, bei dem wir eine Reihe von Kristallen gewonnen haben.
Die Kristallstruktur der Titelverbindung wird nur durch die
C19H22N2-Molekülen aufgebaut, in denen alle Bindungslängen fast in
Das C6-Atom ist mit zwei Phenylgruppen substituiert, und die C8-C6-C2-Moleküle
Gruppen substituiert und der C8-C6-C14-Winkel beträgt 108,2(4)°. Der C7-C6-C14
Winkel von 104,3(2)° und der C2-C1-C16-Winkel von 110,8(2)° weicht
leicht vom Idealwert von 109,5° ab. Die anderen Bindungswinkel
um C6 sind C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
und C5-C6-C14 (112,8(2)°), die kleine sterische Spannungen zwischen den Substituenten zeigen.
zwischen den Substituenten aufweist. Die Cyanidgruppe dreht sich sehr leicht aus der
aus der C1-C2-Linie, wie der C6-C7-N1-Winkel von
173.4(2)°. Die Ebenen der beiden Phenylringe an C6 sind unterschiedlich zueinander ausgerichtet
die Ebenen der beiden Phenylringe an C6 sind unterschiedlich zueinander ausgerichtet, wobei die eine horizontal und die andere
vertikal. Die Anordnung der beiden Moleküle in der Einheitszelle
Molekülen in der Einheitszelle ist so gestaltet, dass intermolekulare Stapelwechselwirkungen
zwischen zwei horizontalen Phenylgruppen erreicht werden. Diese Inter-
Wechselwirkungen wurden bei den vertikalen Phenylgruppen nicht beobachtet (Abb,
unten).
C19H22N2
C19H22N2, monoklin, C1c1 (Nr. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Quelle des Materials
Die Titelverbindung wurde synthetisiert durch Reaktion von 1-Dimethyl-
Amino-2-chlorpropanhydrochlorid und Diphenylacetonitril
in Gegenwart von NaOH als Base. 1-Dimethylamino-2-chlor-
Propan wurde aus der Reaktion von Thionylchlorid und 1
Dimethylamino-2-propanol, dessen Herstellung bereits beschrieben wurde
zuvor beschrieben wurde [1]. In einem typischen Verfahren wurde eine 50 %ige (w/v) Lösung von So-
diumhydroxid in Wasser (12,5 ml, 0,32 mol) zu einer me-
chanisch gerührten Suspension von Diphenylacetonitril (15,0 g,
0.08 mol) und Dibenzo-18-crown-6 (0.5 g, kat.) in Dimethylsulf-
oxid (12,5 ml). Die Farbe nahm rasch einen orange-braunen Farbton an.
1-Dimethylamino-2-chlorpropanhydrochlorid (15 g, 0,095 mol)
wurde in Portionen über 30 min zugegeben, wodurch die Temperatur auf
auf 30 °C ansteigen. Nach Abschluss der Zugabe wurde das Gemisch
auf 45-50 °C (Wasserbad) erwärmt und eine Stunde lang gerührt. Das
Reaktionsgemisch wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt,
in Eis/Wasser (250 ml) gegossen und mit Ethylacetat extrahiert
(3 × 150 ml) extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden getrocknet (MgSO4), filtriert
und bis auf 100 ml eingedampft. Das Produkt wurde extrahiert in
1NHCl (100 ml + 50 ml) extrahiert und anschließend erneut mit Ethylacetat gewaschen.
tate gewaschen. Die wässrige Lösung wurde mit 2M-Natriumhydroxy
ide versetzt und in Ethylacetat (3 × 100 ml) extrahiert. Die Extrakte
Die Extrakte wurden mit gesättigter NaClLösung (70 ml) gewaschen, getrocknet (MgSO4),
und bis zu einem gelben Öl eingedampft. Dieses wurde gekühlt und titriert
mit kaltem Hexan (50 ml) titriert, um die Titelverbindung zu erhalten (Ausbeute 39 %).
Die Umkristallisation aus Hexan ergab Kristalle, die für die Röntgenanalyse
Analyse (m.p. 91-92 °C).
Diskussion
Ethnisches Methadon, 6-Dimethylamino-4,4-diphenyl-3-hepta-
none, wird als Erhaltungsdroge bei der Behandlung von Heroinabhängigkeit
Heroinabhängigkeit und starken Schmerzsymptomen eingesetzt. Es hilft auch bei der Bekämpfung der
Ausbreitung von HIV zu bekämpfen, indem es die Injektion von Heroin reduziert [2]. Diese und
anderen einzigartigen Eigenschaften von Methadon veranlassten uns zur Synthese des
Methadon zu synthetisieren. In einer mehrstufigen Zubereitung von Methadon wurde die Syn-
These von 2,2-Diphenyl-4-dimethylaminopentannitril ein sehr wichtiger Schritt
wichtiger Schritt, bei dem wir eine Reihe von Kristallen gewonnen haben.
Die Kristallstruktur der Titelverbindung wird nur durch die
C19H22N2-Molekülen aufgebaut, in denen alle Bindungslängen fast in
Das C6-Atom ist mit zwei Phenylgruppen substituiert, und die C8-C6-C2-Moleküle
Gruppen substituiert und der C8-C6-C14-Winkel beträgt 108,2(4)°. Der C7-C6-C14
Winkel von 104,3(2)° und der C2-C1-C16-Winkel von 110,8(2)° weicht
leicht vom Idealwert von 109,5° ab. Die anderen Bindungswinkel
um C6 sind C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
und C5-C6-C14 (112,8(2)°), die kleine sterische Spannungen zwischen den Substituenten zeigen.
zwischen den Substituenten aufweist. Die Cyanidgruppe dreht sich sehr leicht aus der
aus der C1-C2-Linie, wie der C6-C7-N1-Winkel von
173.4(2)°. Die Ebenen der beiden Phenylringe an C6 sind unterschiedlich zueinander ausgerichtet
die Ebenen der beiden Phenylringe an C6 sind unterschiedlich zueinander ausgerichtet, wobei die eine horizontal und die andere
vertikal. Die Anordnung der beiden Moleküle in der Einheitszelle
Molekülen in der Einheitszelle ist so gestaltet, dass intermolekulare Stapelwechselwirkungen
zwischen zwei horizontalen Phenylgruppen erreicht werden. Diese Inter-
Wechselwirkungen wurden bei den vertikalen Phenylgruppen nicht beobachtet (Abb,
unten).