Diese Synthese von Meskalin und TMA kann als typisches Beispiel für die Rückgewinnung mit LAH betrachtet werden. Die Herstellung von Meskalin und TMA unterscheidet sich nur in einem Punkt: Für Meskalin muss man 3,4,5-Trimethoxyphenylnitrostyrol nehmen, für TMA - 3,4,5-Trimethoxyphenylnitropropen. Die Technik ist recht universell und funktioniert fast ohne Anpassungen für alle Nitrokomponenten.
TMA (3,4,5-Trimethoxy-Amphetamin) und Meskalin (3,4,5-Trimethoxy-Phenethylamin) in der Küche. Ein Beispiel für die Gewinnung von substituierten Nitropropenen und Nitrostyrolen auf Lithiumaluminohydrit (LAH, LiAlH4). Es wird die Herstellung von TMA betrachtet, Meskalin wird in ähnlicher Weise hergestellt, wenn die Vorstufe durch 3,4,5-Trimethoxyphenylnitrostyrol ersetzt wird.
8 g LAH (Lithiumaluminhydrid, LiAlH4) wurden in 100 ml THF suspendiert, die Zugabe erfolgte in kleinen Portionen unter gründlichem Mischen. Beim Ansetzen der ersten Portion kam es zu einer leichten Gasfreisetzung und Exothermie - offenbar war das THF nicht trocken genug. Der Kolben wurde mit einem Umkehrkühler ausgestattet, durch den alle weiteren Zugaben erfolgten. 12 g 3,4,5-Trimethoxy-phenyl-nitropropen wurden in 200 ml THF gelöst und unter ständigem Rühren tropfenweise zugegeben. Gleichzeitig wurden die Gasfreisetzung und die Exothermie beobachtet. Die Zugabe erfolgte so schnell, dass die Temperatur des Gemischs 40 Grad nicht überschritt; sie dauerte mehr als eine Stunde. Anschließend wurde das Gemisch 4 Stunden lang gerührt, wobei das Lösungsmittel leicht kochte und sich die Farbe nicht wesentlich veränderte.
Das Gemisch wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und tropfenweise zugegeben:
- eine Mischung aus 8 ml Wasser und 16 ml THF;
- eine Lösung von 1,2 g NaOH in 8 ml Wasser;
- 24 ml Wasser.
Die Zugabe der ersten Tropfen wurde von einer starken exothermen Reaktion und der Freisetzung von Wasserstoff begleitet. Nach Zugabe einer Alkalilösung verdickte sich das Gemisch, bei Zugabe der letzten Portion Wasser trennte sich der Bodensatz, und der Inhalt des Kolbens wurde merklich heller. Ab diesem Zeitpunkt gilt die Reaktion als abgeschlossen, der Inhalt des Kolbens stellt keine erhöhte Gefahr mehr dar.
Im Allgemeinen ist die Reaktion so formalisiert und einfach durchzuführen, dass man sie auch sehr jungen Chemikern empfehlen könnte, wenn da nicht die potenzielle Gefahr wäre: die kleinste Nachlässigkeit - und der Ärger lässt einen nicht warten.
Das zu Boden gefallene Sediment wurde bei Büchner mit einem Sauger aufgesaugt, 30 Minuten lang mit einer kleinen Menge THF beschmiert, erneut filtriert und verworfen. Die Lösung wurde zusätzlich durch einen Glasfilter geleitet und das THF wurde ausgetrieben. Das dabei entstandene gelbe Öl wurde dreimal mit IPA verdünnt, vom Kolben in ein Glas überführt und mit 95 % H2SO4 angesäuert, um eine neutrale Reaktion zu erzielen. Gleichzeitig fiel ein feiner weißer Niederschlag aus, und das Gemisch erhielt die Konsistenz von flüssigem Sauerrahm. Es wurde dreimal mit Aceton verdünnt und in den Gefrierschrank gestellt, bis sich die Suspension am Boden abgesetzt hatte. Dann wurde alles zusammengeführt, das Sediment auf einem Glasfilter mit Absaugung filtriert, zweimal mit Aceton gewaschen, bis eine makellose weiße Farbe erreicht war, und im Wasserbad getrocknet.
So sieht es in der Praxis aus:
Der Niederschlag ist das Produkt, TMA-Sulfat, es muss mit diesem Glasfilter (Schott-Filter) abgetrennt werden:
In ähnlicher Weise kann man reduzieren:
3,4-Methylendioxy-phenyl-nitropropen zu MDA,
1-Phenyl-2-nitropropen zu Amphetamin,
4-Fluor-Phenylnitropropen zu 4-FA,
2,5-Dimethoxy-4-methyl-phenylnitropropen zu DOM, und viele andere zu Phenylnitrostyrol und Phenylnitropropen.
Lesen Sie PihKAL.
PS.
3,4,5-TMPNP für diese Synthese wurde aus 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyd und Nitroetan nach der Methode gewonnen:
Das Gemisch aus dem entsprechenden Benzaldehyd, Nitroethan (Nitromethan wird in der Regel mehr genommen) und dem Katalysator im Molverhältnis 1: 1,5: 0,25 wird mit Essigsäure in Höhe von 0,5 des Gesamtvolumens der Reagenzien verdünnt und unter Rühren unter dem umgekehrten Kühlschrank 4 Stunden lang gekocht. Während der Reaktion ändert sich die Farbe von Rm von blassgelb zu dunkelrot und bleibt trüb.
Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, in ein Glas gegossen, mit 0,5 % des Volumens an warmem Wasser verdünnt, mit einem Deckel verschlossen und für 2 Stunden in den Gefrierschrank gestellt. Nach dem Abkühlen wird der Deckel geöffnet und unter Zufuhr von Frischluft leicht geschüttelt und aufgeschüttelt: Dadurch kristallisiert die Substanz rasch aus. Das Glas mit den Kristallen wird erneut für mindestens 15 Minuten in den Gefrierschrank gestellt, dann werden die Kristalle zerbrochen, mit kaltem Wasser gewaschen, bis die Essigspuren verschwunden sind (2...3 Mal ist ausreichend), und dann mit Isopropylalkohol umkristallisiert. Die entstandenen Kristalle werden an der Luft getrocknet.
TMA (3,4,5-Trimethoxy-Amphetamin) und Meskalin (3,4,5-Trimethoxy-Phenethylamin) in der Küche. Ein Beispiel für die Gewinnung von substituierten Nitropropenen und Nitrostyrolen auf Lithiumaluminohydrit (LAH, LiAlH4). Es wird die Herstellung von TMA betrachtet, Meskalin wird in ähnlicher Weise hergestellt, wenn die Vorstufe durch 3,4,5-Trimethoxyphenylnitrostyrol ersetzt wird.
8 g LAH (Lithiumaluminhydrid, LiAlH4) wurden in 100 ml THF suspendiert, die Zugabe erfolgte in kleinen Portionen unter gründlichem Mischen. Beim Ansetzen der ersten Portion kam es zu einer leichten Gasfreisetzung und Exothermie - offenbar war das THF nicht trocken genug. Der Kolben wurde mit einem Umkehrkühler ausgestattet, durch den alle weiteren Zugaben erfolgten. 12 g 3,4,5-Trimethoxy-phenyl-nitropropen wurden in 200 ml THF gelöst und unter ständigem Rühren tropfenweise zugegeben. Gleichzeitig wurden die Gasfreisetzung und die Exothermie beobachtet. Die Zugabe erfolgte so schnell, dass die Temperatur des Gemischs 40 Grad nicht überschritt; sie dauerte mehr als eine Stunde. Anschließend wurde das Gemisch 4 Stunden lang gerührt, wobei das Lösungsmittel leicht kochte und sich die Farbe nicht wesentlich veränderte.
Das Gemisch wurde dann auf Raumtemperatur abgekühlt und tropfenweise zugegeben:
- eine Mischung aus 8 ml Wasser und 16 ml THF;
- eine Lösung von 1,2 g NaOH in 8 ml Wasser;
- 24 ml Wasser.
Die Zugabe der ersten Tropfen wurde von einer starken exothermen Reaktion und der Freisetzung von Wasserstoff begleitet. Nach Zugabe einer Alkalilösung verdickte sich das Gemisch, bei Zugabe der letzten Portion Wasser trennte sich der Bodensatz, und der Inhalt des Kolbens wurde merklich heller. Ab diesem Zeitpunkt gilt die Reaktion als abgeschlossen, der Inhalt des Kolbens stellt keine erhöhte Gefahr mehr dar.
Im Allgemeinen ist die Reaktion so formalisiert und einfach durchzuführen, dass man sie auch sehr jungen Chemikern empfehlen könnte, wenn da nicht die potenzielle Gefahr wäre: die kleinste Nachlässigkeit - und der Ärger lässt einen nicht warten.
Das zu Boden gefallene Sediment wurde bei Büchner mit einem Sauger aufgesaugt, 30 Minuten lang mit einer kleinen Menge THF beschmiert, erneut filtriert und verworfen. Die Lösung wurde zusätzlich durch einen Glasfilter geleitet und das THF wurde ausgetrieben. Das dabei entstandene gelbe Öl wurde dreimal mit IPA verdünnt, vom Kolben in ein Glas überführt und mit 95 % H2SO4 angesäuert, um eine neutrale Reaktion zu erzielen. Gleichzeitig fiel ein feiner weißer Niederschlag aus, und das Gemisch erhielt die Konsistenz von flüssigem Sauerrahm. Es wurde dreimal mit Aceton verdünnt und in den Gefrierschrank gestellt, bis sich die Suspension am Boden abgesetzt hatte. Dann wurde alles zusammengeführt, das Sediment auf einem Glasfilter mit Absaugung filtriert, zweimal mit Aceton gewaschen, bis eine makellose weiße Farbe erreicht war, und im Wasserbad getrocknet.
So sieht es in der Praxis aus:
Spoiler
Der Niederschlag ist das Produkt, TMA-Sulfat, es muss mit diesem Glasfilter (Schott-Filter) abgetrennt werden:
In ähnlicher Weise kann man reduzieren:
3,4-Methylendioxy-phenyl-nitropropen zu MDA,
1-Phenyl-2-nitropropen zu Amphetamin,
4-Fluor-Phenylnitropropen zu 4-FA,
2,5-Dimethoxy-4-methyl-phenylnitropropen zu DOM, und viele andere zu Phenylnitrostyrol und Phenylnitropropen.
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PS.
3,4,5-TMPNP für diese Synthese wurde aus 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyd und Nitroetan nach der Methode gewonnen:
Das Gemisch aus dem entsprechenden Benzaldehyd, Nitroethan (Nitromethan wird in der Regel mehr genommen) und dem Katalysator im Molverhältnis 1: 1,5: 0,25 wird mit Essigsäure in Höhe von 0,5 des Gesamtvolumens der Reagenzien verdünnt und unter Rühren unter dem umgekehrten Kühlschrank 4 Stunden lang gekocht. Während der Reaktion ändert sich die Farbe von Rm von blassgelb zu dunkelrot und bleibt trüb.
Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt, in ein Glas gegossen, mit 0,5 % des Volumens an warmem Wasser verdünnt, mit einem Deckel verschlossen und für 2 Stunden in den Gefrierschrank gestellt. Nach dem Abkühlen wird der Deckel geöffnet und unter Zufuhr von Frischluft leicht geschüttelt und aufgeschüttelt: Dadurch kristallisiert die Substanz rasch aus. Das Glas mit den Kristallen wird erneut für mindestens 15 Minuten in den Gefrierschrank gestellt, dann werden die Kristalle zerbrochen, mit kaltem Wasser gewaschen, bis die Essigspuren verschwunden sind (2...3 Mal ist ausreichend), und dann mit Isopropylalkohol umkristallisiert. Die entstandenen Kristalle werden an der Luft getrocknet.
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