Síntesis de fenilacetona (P2P) a partir de benzaldehído con butanona
- Thread starter WillD
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Supongo que lo que realmente me pregunto es la estoquiometría de esta reacción. En otros escritos sobre el bayer-williger no encuentro estas enormes cantidades de GAA. ¿Puede alguien ayudarme con el razonamiento? Estoy a punto de probarla, pero la cantidad de GAA es problemática.
- By billythekid
esta cantidad de gaa es mucha y mi mejor conjetura sobre el por qué es que la preparación de ácido peracético in situ (durante la reacción) y sin un catalizador es ineficiente por lo que el químico sobrecompensa para ayudar con esto, también GAA se utiliza aquí como el disolvente
haciendo el ácido peracético días antes y comprobando el contenido de oxígeno disponible es probable que obtengas mejores resultados. Dicho esto, he visto profesionales utilizar este método y sólo obtener en el mejor de 35 a 65% del producto terminado. por lo que un químico inexperto es probable que obtener aún peor y un novato es probable que falle o incluso peor daño a sí mismos. Recomiendo leer y estudiar y empezar poco a poco
asegúrese de limpiar a fondo la mezcla de reacción terminada al final de cada paso, no exceda de -5c en la condensación aldol deje mek / benzaldehído agitar durante la noche en la nevera después de la gasificación.
no exceda 60c en el Bayer villager. e investigue otros oxidantes porque obtengo mejores resultados con uno diferente.
haciendo el ácido peracético días antes y comprobando el contenido de oxígeno disponible es probable que obtengas mejores resultados. Dicho esto, he visto profesionales utilizar este método y sólo obtener en el mejor de 35 a 65% del producto terminado. por lo que un químico inexperto es probable que obtener aún peor y un novato es probable que falle o incluso peor daño a sí mismos. Recomiendo leer y estudiar y empezar poco a poco
asegúrese de limpiar a fondo la mezcla de reacción terminada al final de cada paso, no exceda de -5c en la condensación aldol deje mek / benzaldehído agitar durante la noche en la nevera después de la gasificación.
no exceda 60c en el Bayer villager. e investigue otros oxidantes porque obtengo mejores resultados con uno diferente.
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- By lalalander
Según los artículos que he leído, se puede hacer, pero la pérdida de rendimiento será elevada. Y algunos artículos sugieren que el P2P se degradará antes de alcanzar la temperatura.
La destilación por vapor parece fácil y limpia.
La destilación por vapor parece fácil y limpia.
- By TheNut22
Entonces, ¿como destilar al vapor aceites esenciales? Porque yo no tengo ese tipo de aparato que muestran en el vídeo de aquí.
Entonces, pongo mi P2P purificado con agua a mi matraz de ebullición de 500 ml, y el P2P viene con esos vapores de agua, pero por supuesto no se mezclan, ¿luego la extracción?
Entonces, pongo mi P2P purificado con agua a mi matraz de ebullición de 500 ml, y el P2P viene con esos vapores de agua, pero por supuesto no se mezclan, ¿luego la extracción?
- By TheNut22
La primera vez, estoy haciendo esta oxidación peracética con solución neutralizada, y en la capa superior, hay alguna capa de color naranja rojizo, que, creo que se está haciendo más y más grande por horas de oxidación. Estoy manteniendo la temperatura alrededor de 55-60 C, pero cada vez es más difícil de remolino y mezclar con las manos (magn.stirrer está muerto), porque la capa superior es muy gruesa.
¿Qué diablos estoy haciendo aquí. Burbujea, sí. Creo que es la primera vez que me funciona el ácido peracético, porque antes de esto lo tuve 3 días y medio en el armario y neutralicé la solución. ¿Alguien puede explicar lo que está pasando? ¿Lo estoy haciendo bien? Esto es alrededor de una hora ocho.
¿Qué diablos estoy haciendo aquí. Burbujea, sí. Creo que es la primera vez que me funciona el ácido peracético, porque antes de esto lo tuve 3 días y medio en el armario y neutralicé la solución. ¿Alguien puede explicar lo que está pasando? ¿Lo estoy haciendo bien? Esto es alrededor de una hora ocho.
- By lalalander
No mentiría si dijera que no sé casi nada sobre la oxidación del BV.
Ahora mismo estoy investigando para aumentar los rendimientos durante la oxidación antes de probar nada. Lo mejor que he entendido hasta ahora es que la razón por la que los rendimientos se mantienen alrededor del 35% es debido a la cantidad de agua en la masa de reacción durante la oxidación.
En cuanto a la destilación, sí. Es como destilar aceites esenciales. Supongo que se puede hacer de la forma que has dicho, pero llevará demasiado tiempo. Definitivamente no es práctico. Cuando el P2P se somete a reflujo (ebullición), el volumen de vapor externo tiene que ser mayor que el volumen de vapor en el matraz de reacción donde se somete a reflujo el P2P. Puedes conseguir el volumen de vapor necesario con una olla a presión.
Pero, desde luego, no necesitas nada del otro mundo como una olla a presión. Basta con un montaje muy sencillo.
Ahora mismo estoy investigando para aumentar los rendimientos durante la oxidación antes de probar nada. Lo mejor que he entendido hasta ahora es que la razón por la que los rendimientos se mantienen alrededor del 35% es debido a la cantidad de agua en la masa de reacción durante la oxidación.
En cuanto a la destilación, sí. Es como destilar aceites esenciales. Supongo que se puede hacer de la forma que has dicho, pero llevará demasiado tiempo. Definitivamente no es práctico. Cuando el P2P se somete a reflujo (ebullición), el volumen de vapor externo tiene que ser mayor que el volumen de vapor en el matraz de reacción donde se somete a reflujo el P2P. Puedes conseguir el volumen de vapor necesario con una olla a presión.
Pero, desde luego, no necesitas nada del otro mundo como una olla a presión. Basta con un montaje muy sencillo.
- By TheNut22
Me di cuenta de que obtuve 30,5 gramos de acetoxifenilpropeno a partir de 55 gramos de MPB, cuando hice el perácido, no "in situ", sino que primero lo hice comparando con moles exactos, y dejé el perácido en mi cerrado durante 3,5 días con, por supuesto el catalizador H2SO4. Entonces neutralicé la solución con sodiumbicarbonate a pH:7. Estos son los trucos para obtener una cantidad decente de acetoxi. No se deje engañar por esas preparaciones "in-situ" si usted está haciendo una escala de 10-50 gramos de la misma.
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Condensación aldólica.
Las instrucciones se encuentran en Reacciones orgánicas.
Este escrito parece estar más en línea con lo que estoy viendo. ¿Alguien ha intentado realmente extraer con disolvente de la capa orgánica. El uso de cloroformo no funcionará, ya que es miscible con la capa orgánica. A menos que me esté perdiendo algo la escritura necesita ser probado y modificado.
¿Alguien ha probado antes este sintetizador?
Las instrucciones se encuentran en Reacciones orgánicas.
Este escrito parece estar más en línea con lo que estoy viendo. ¿Alguien ha intentado realmente extraer con disolvente de la capa orgánica. El uso de cloroformo no funcionará, ya que es miscible con la capa orgánica. A menos que me esté perdiendo algo la escritura necesita ser probado y modificado.
¿Alguien ha probado antes este sintetizador?
- By TheNut22
DE ACUERDO. Calienta el benz-hido y el MEK con ácido clorhídrico unas 3-5 horas. Temperatura: 90-110 C.
Dame las gracias.
Dame las gracias.
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- By TheNut22
Lo pongo todo con líquido y cristales en una fuente de pyrex y un poco de etanol al 96% y lo caliento, para que todo el material pase a forma líquida. Cuando el etanol hierve, elimina el agua sobrante de la mezcla. Luego lo vuelvo a poner en el congelador en un matraz aforado de 100 ml. Dejo que permanezca en el matraz aforado en el congelador durante un día.
Todos los productos secundarios (líquido oscuro) están entonces en la capa superior, y lo vierto por el desagüe. Después caliento un poco el matraz y casi siempre se forma una capa de agua en el fondo del matraz aforado. Saco el agua con la pipeta y lo vuelvo a meter en el congelador durante un día. Se formará de nuevo aceite de producto lateral en la capa superior. Otra vez por el desagüe. Ahora debería tener cristales que no se licuan a temperatura ambiente. Va tal vez un poco como goo, pero es lo que es.
Todos los productos secundarios (líquido oscuro) están entonces en la capa superior, y lo vierto por el desagüe. Después caliento un poco el matraz y casi siempre se forma una capa de agua en el fondo del matraz aforado. Saco el agua con la pipeta y lo vuelvo a meter en el congelador durante un día. Se formará de nuevo aceite de producto lateral en la capa superior. Otra vez por el desagüe. Ahora debería tener cristales que no se licuan a temperatura ambiente. Va tal vez un poco como goo, pero es lo que es.
- By TheNut22
También se puede destilar de la mezcla de soluciones. Alguien dijo, simplemente destila todo lo que destile a 150 C y menos, y tíralo. La metilfenilbutenona destila alrededor de 270-300 C a presión normal. Y se puede utilizar ese aceite de color amarillo en Baeyer-Williger, que es el mismo MPB, pero en forma diferente. No he hecho eso, pero también mis cristales se convertirán en lodos aquí. Es verano, y el punto de fusión es de alrededor de 13-14 C. Si la temperatura de mi apartamento es de alrededor de 22 C, así que ...
Existe la posibilidad de destilar el producto al vapor. Verá a qué me refiero con alquitrán cuando llegue a la extracción. ¿Está utilizando cloroformo o DCM?
Hola a todos.
He intentado esta síntesis dos veces, y he aquí mi conclusión al respecto.
En primer lugar, estoy lejos de ser un químico entrenado, así que lo que digo debe ser tomado con un grano de sal. Siéntase libre de corregir lo que digo.
Las reacciones y los mecanismos son el resultado de mis investigaciones y mis conocimientos de síntesis, por lo que también son criticables.
Acabo de ver que mucha gente ya había discutido el tema, así que espero que mi post no sea redundante. Además, el enlace al final de mi post ya se ha publicado sobre el tema. Lo siento si no aprendes nada de mi post.
Paso 1: condensación aldol cruzada :
Normalmente usamos un pequeño exceso de MEK en esta reacción porque las cetonas pueden autocondensarse, pero esta reacción es termodinámicamente devafable, y se hará hasta un máximo del 5% en la literatura que he podido encontrar. Sin embargo, según este artículo, el benzaldehído puede reaccionar con el producto final, lo que reduciría mucho el rendimiento, de ahí el uso de un exceso de MEK para asegurarse de que el benzaldehído reacciona con la molécula correcta. (Además, según el mismo artículo, la destilación entre la condensación aldólica cruzada y la oxidación Baeyer-Villiger no es útil, ya que los subproductos no reaccionarán durante la oxidación Baeyer-Villiger y pueden eliminarse con la siguiente destilación). Me preguntaba si no sería mejor añadir el benzaldehído gota a gota, lo que aseguraría que hubiera un exceso de MEK, y así evitar que el benzaldehído reaccionara con el producto recién formado. Y como la autocondensación aldólica de las cetonas no es muy favorable, proceder de esta manera puede ser mejor para el rendimiento. Pero como ya he dicho, lo que digo necesita ser verificado.
Como catalizador podemos utilizar normalmente un ácido o una base para las reacciones aldólicas. Sin embargo, supongo que aquí estamos utilizando un ácido para evitar una reacción de Cannizzaro, porque el benzaldehído no es enolizable. Al usar un catalizador ácido, pasamos por la formación de un enol en lugar del enolato.
Como catalizador ácido, probé con una fuerte adición de H2SO4 concentrado la primera vez que hice esta reacción, y la segunda vez sólo añadí unas gotas. La diferencia que noté entre las dos fue que si se añadía demasiado H2SO4, el producto se polimerizaba, haciendo casi imposible la destilación debido a los choques.
La condensación aldólica cruzada dará lugar a 3-metil-4-fenil-3-buten-2-ona.
Para la oxidación Baeyer-Villiger, quería probar con perborato o percarbonato sódico. El único problema que vi con el uso de percarbonato sódico era que reaccionaría con el GAA y lo neutralizaría gradualmente. Y, efectivamente, es una idea bastante mala, después de haberlo probado a pequeña escala. El percarbonato tiene problemas para solubilizarse, y necesita un medio que contenga un poco más de agua. Una vez hecho esto, hay que tener cuidado de no liberar demasiado CO2. El ácido peracético se forma in situ y reacciona con 3-metil-4-fenil-3-buten-2-ona. Para que mi percarbonato se solubilizara, añadí un poco de H2O2. Pero yo diría que si no tienes un 50% de H2O2, no pierdas el tiempo con esta síntesis. Y esa es mi conclusión. Aunque esta síntesis pueda parecer atractiva, es tediosa y laboriosa, especialmente con todas esas destilaciones al vacío (he probado sin él, funciona, pero lleva a trabajar con altas temperaturas, ¡e incluso he conseguido destruir producto de esa manera!) Así que aconsejaría a cualquiera que recurriera a otro método de síntesis. Al final conseguí lo que creo que era el producto deseado, pero en mi opinión no lo suficiente como para justificar todo el procedimiento. Para quien quiera saber más, recomiendo leer el artículo, buscar "Two dogs aldol", aprender sobre los mecanismos de la reacción aldólica, la oxidación baeyer-villiger y la hidrólisis de ésteres.
www.scribd.com
He intentado esta síntesis dos veces, y he aquí mi conclusión al respecto.
En primer lugar, estoy lejos de ser un químico entrenado, así que lo que digo debe ser tomado con un grano de sal. Siéntase libre de corregir lo que digo.
Las reacciones y los mecanismos son el resultado de mis investigaciones y mis conocimientos de síntesis, por lo que también son criticables.
Acabo de ver que mucha gente ya había discutido el tema, así que espero que mi post no sea redundante. Además, el enlace al final de mi post ya se ha publicado sobre el tema. Lo siento si no aprendes nada de mi post.
Paso 1: condensación aldol cruzada :
Normalmente usamos un pequeño exceso de MEK en esta reacción porque las cetonas pueden autocondensarse, pero esta reacción es termodinámicamente devafable, y se hará hasta un máximo del 5% en la literatura que he podido encontrar. Sin embargo, según este artículo, el benzaldehído puede reaccionar con el producto final, lo que reduciría mucho el rendimiento, de ahí el uso de un exceso de MEK para asegurarse de que el benzaldehído reacciona con la molécula correcta. (Además, según el mismo artículo, la destilación entre la condensación aldólica cruzada y la oxidación Baeyer-Villiger no es útil, ya que los subproductos no reaccionarán durante la oxidación Baeyer-Villiger y pueden eliminarse con la siguiente destilación). Me preguntaba si no sería mejor añadir el benzaldehído gota a gota, lo que aseguraría que hubiera un exceso de MEK, y así evitar que el benzaldehído reaccionara con el producto recién formado. Y como la autocondensación aldólica de las cetonas no es muy favorable, proceder de esta manera puede ser mejor para el rendimiento. Pero como ya he dicho, lo que digo necesita ser verificado.
Como catalizador podemos utilizar normalmente un ácido o una base para las reacciones aldólicas. Sin embargo, supongo que aquí estamos utilizando un ácido para evitar una reacción de Cannizzaro, porque el benzaldehído no es enolizable. Al usar un catalizador ácido, pasamos por la formación de un enol en lugar del enolato.
Como catalizador ácido, probé con una fuerte adición de H2SO4 concentrado la primera vez que hice esta reacción, y la segunda vez sólo añadí unas gotas. La diferencia que noté entre las dos fue que si se añadía demasiado H2SO4, el producto se polimerizaba, haciendo casi imposible la destilación debido a los choques.
La condensación aldólica cruzada dará lugar a 3-metil-4-fenil-3-buten-2-ona.
Para la oxidación Baeyer-Villiger, quería probar con perborato o percarbonato sódico. El único problema que vi con el uso de percarbonato sódico era que reaccionaría con el GAA y lo neutralizaría gradualmente. Y, efectivamente, es una idea bastante mala, después de haberlo probado a pequeña escala. El percarbonato tiene problemas para solubilizarse, y necesita un medio que contenga un poco más de agua. Una vez hecho esto, hay que tener cuidado de no liberar demasiado CO2. El ácido peracético se forma in situ y reacciona con 3-metil-4-fenil-3-buten-2-ona. Para que mi percarbonato se solubilizara, añadí un poco de H2O2. Pero yo diría que si no tienes un 50% de H2O2, no pierdas el tiempo con esta síntesis. Y esa es mi conclusión. Aunque esta síntesis pueda parecer atractiva, es tediosa y laboriosa, especialmente con todas esas destilaciones al vacío (he probado sin él, funciona, pero lleva a trabajar con altas temperaturas, ¡e incluso he conseguido destruir producto de esa manera!) Así que aconsejaría a cualquiera que recurriera a otro método de síntesis. Al final conseguí lo que creo que era el producto deseado, pero en mi opinión no lo suficiente como para justificar todo el procedimiento. Para quien quiera saber más, recomiendo leer el artículo, buscar "Two dogs aldol", aprender sobre los mecanismos de la reacción aldólica, la oxidación baeyer-villiger y la hidrólisis de ésteres.
Forensic Science International: David Doughty, Ben Painter, Paul E. Pigou, Martin R. Johnston | PDF | Ester | Reacciones Químicas
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- By WillD
El exceso de MEK también actúa como disolvente de la reacción (salvo lo que has escrito). La liberación de un producto sin destilación es posible tras diluirlo con agua (exceso de mek y otras impurezas) y extraer el sedimento en forma de aceite. El aceite cristaliza bien en un producto intermedio tras la recristalización con etanol. En esta etapa, obtenemos el producto de la primera etapa sin manipulaciones complicadas (no es necesario extraer cloroformo y, en general, la técnica en este tema debe corregirse ligeramente). No podemos utilizar hidróxido, esto dará como resultado otro subproducto.
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- By Cbison
William D. ¿Podrían explicarme el procedimiento para obtener cristal de MPB sin hacer la destilación al vacío? He seguido los pasos sugeridos pero parece que no consigo hacerlo bien. He lavado, he neutralizado, he disuelto en etanol y he congelado pero por alguna razón no se porque mi cristal se licua a temperatura ambiente . Que estoy haciendo mal en este procedimiento. ¿Puedo continuar con la reacción de Baeyer Villiger sin extraer el cristal? Por favor, su contribución será apreciada.
Estoy haciendo ahora, la primera vez ácido peracético solo primero. Necesitará 5-7 días para alcanzar el equilibrio.
Por lo tanto, estoy esperando al día 5, y proceder con mi 55 g de MPB + 200 ml:s de GAA como disolvente.
Todos los pasos se encuentra en Rodio-sitio.
Por lo tanto, estoy esperando al día 5, y proceder con mi 55 g de MPB + 200 ml:s de GAA como disolvente.
Todos los pasos se encuentra en Rodio-sitio.
¿Es posible no utilizar el vacío en lugar de utilizar la destilación normal para saperate cloroformo de intermedio / producto, porque el BP de ellos son tan diferentes. pero para la última purificación de P2P utilizar la destilación de vapor.