¿Podría explicar en mayor profundidad el procedimiento completo y las cosas más fáciles de entender para idiotas como yo
Medio A en qué consiste. Consiste en
Si NO ENTIENDES NO LO HAGAS.Mientras que hacer LPAC es como elaborar cerveza el SIGUIENTE PASO
esta mierda implica CYANIDE y BROMINE JUNTOS para HACER bromuro de cianógeno es una mierda TÓXICA.
Bromuro de cianógeno puede afectar a usted cuando se respira y
al atravesar la piel.
* El contacto puede irritar la piel y los ojos.
* Respirar Bromuro de Cianógeno puede irritar la nariz y la
garganta.
* Respirar Bromuro de Cianógeno puede irritar los pulmones
provocando tos y/o dificultad para respirar. Las exposiciones más elevadas a
exposiciones más altas pueden causar una acumulación de líquido en los pulmones
(edema pulmonar), una emergencia médica, con grave
dificultad respiratoria.
* Una exposición elevada al Bromuro de Cianógeno puede causar una intoxicación mortal por
envenenamiento por cianuro con enrojecimiento de la cara, opresión
opresión en el pecho, dolor de cabeza, náuseas, vómitos, debilidad,
confusión, mareos y dificultad para dormir. Los niveles elevados
pueden provocar convulsiones y la muerte
La conocida reacción de hidrazidas con bromuro de cianógeno, normalmente realizada en presencia de bicarbonato potásico o sódico,
produce 2-amino-5-sustituidos-1,3,4-oxadiazoles. En los últimos 10 años, esta reacción se ha aplicado varias veces, principalmente para obtener derivados biológicamente activos.....
Mi apodo es AZIDES... AZIDES go BOOM ... Una
hidrazida se convierte en la
azida correspondiente en presencia de un ácido y un nitrito. El ácido hidrazoico puede obtenerse a partir de azidas y un ácido (agua).
Véase
¿Hasta qué punto es demasiado peligroso? Perspectiva sobre la química de las azidas
¿Hasta qué punto es demasiado peligroso? Perspectiva sobre la azida
Química
Cite esto: J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295 Leer en línea
Métricas ACCESS y más Recomendaciones de artículos
Todos los químicos deben ser conscientes de los riesgos inherentes a su
su trabajo y deberían considerar cómo protegerse
adecuadamente a sí mismos y a sus colegas. Esto plantea
la pregunta: ¿Puede una reacción ser tan peligrosa que, en un
laboratorio de uso general, incluso en presencia de tales precauciones,
¿el riesgo residual sigue siendo demasiado alto? En nuestra opinión, sí.
reacciones entran en esta categoría: las que emplean cantidades stoichio-
cantidades estequiométricas de ácido hidrazoico, las que forman azidas
y las que combinan azida inorgánica con diclorometano.
diclorometano.
Un artículo reciente publicado en esta revista por Gazvoda et al.
describe un procedimiento para preparar triazoles a partir de alquinos
utilizando azida sódica estequiométrica, ácido estequiométrico y
cobre catalítico, seguido de una preparación que puede incluir
diclorometano.1,2 Como químicos industriales con décadas de
experiencia en la ampliación segura de la química de la azida, nos sentimos
a compartir con la comunidad investigadora nuestras tres principales
seguridad de este procedimiento.
En el primer caso, la combinación de azida sódica y ácido
produce ácido hidrazoico. El ácido hidrazoico es tóxico de forma aguda
(DL50 en ratones = 22 mg/kg)3 y un potente explosivo.
en su forma pura, el ácido hidrazoico es más explosivo que el TNT y
órdenes de magnitud menos estable.4 Los primeros científicos que aislaron el ácido
ácido hidrazoico (Curtius y Radenhausen, en 1891)5 descubrieron
que "la explosión de 50 mg era suficiente para desintegrar el
desintegrar el aparato" y cuando un lote posterior de 700 mg
"explotó espontáneamente", hirió gravemente al coautor
(Radenhausen) y la onda expansiva de la explosión
hizo añicos todos los recipientes de cristal cercanos. No existe una cantidad segura
cuando se trata de ácido hidrazoico puro.
Aunque el ácido hidrazoico diluido es más seguro que el compuesto puro,
sigue siendo extremadamente peligroso. En fase gaseosa, las mezclas con
nitrógeno que contengan más de un 10% de HN3 son explosivas.4g En
agua, no se ha determinado un valor preciso, pero se
generalmente aceptado que las soluciones de >20 % en peso de HN3 son
explosivas.6 El riesgo único que plantea el ácido hidrazoico en solución
es que, debido a su bajo punto de ebullición (∼36 °C), la evaporación y recondensación
evaporación y recondensación inadvertidas de una solución diluida no explosiva pueden dar lugar a una solución concentrada explosiva.
puede dar lugar a una solución concentrada y explosiva (véase la
Figura 1).7 Es fundamental comprender que las gotas condensadas
condensadas de ácido hidrazoico concentrado no necesitan ni oxígeno ni
chispa para explotar (es decir, no se aplica el llamado "triángulo de fuego").4b
no se aplica).4b La más mínima fricción o impacto puede provocar la detonación.
detonación. Se han registrado numerosas explosiones
con ácido hidrazoico en disolución, muchas de las cuales, desgraciadamente
muchas de las cuales han provocado lesiones y muertes.8
En general, cuando se generen o almacenen soluciones diluidas de ácido
diluidas de ácido hidrazoico, lo mejor es añadir un disolvente de bajo punto de ebullición
(como éter o pentano) para diluir cualquier vapor y/o condensado.4f
condensado.4f Los cálculos basados en la temperatura y el pH
pueden ser necesarios para comprender los límites de concentración
6b,7b Además, si un sistema de reacción contiene ácido
hidrazoico o puede generar ácido hidrazoico, puede ser necesaria una purga
continua de nitrógeno del espacio de cabeza para evitar
condensación, y todo el aparato puede mantenerse a una temperatura
por encima de 37 °C para garantizar que no pueda condensarse ácido hidrazoico.
Volviendo al procedimiento para la síntesis de triazol descrito por Gazvoda et al.
de Gazvoda et al., el segundo problema de seguridad importante es la
Publicado el 2 de septiembre de 2022
Figura 1. Aplicación de la Ley de Henry y la Ecuación de Antoine a una solución de 2,0
wt % de HN3 en agua a 25 °C9
Editorialpubs.acs.org/joc
Publicado en 2022 por American Chemical
Society 11293
h
ttps://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295Downloaded via 73.170.156.34 on January 19, 2024 at 22:51:42 (UTC).See
https://pubs.acs.org/sharingguidelines for options on how to legitimately share published articles.
combinación de sales de cobre y azida sódica. Ha habido
más de una docena de explosiones documentadas derivadas de
azida de cobre(I), azida de cobre(II), o mezclas no identificadas de
cobre con azida sódica o ácido hidrazoico.10 El número de
personas muertas por estas explosiones es de al menos 16. No existe una
No existe una práctica recomendada general para añadir metales de transición a reacciones
que contengan azida inorgánica o ácido hidrazoico, porque tal
es extremadamente peligrosa. Sales de azida altamente explosivas, sensibles a los choques, a la fricción y a la estática,
y sensibles a la estática a partir de Al, Ca,
Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, Ba,
Pt, Au, Hg, Tl, Pb y Bi.4b La azida de cobre(II), en particular,
de cobre(II), en particular, es tan sensible a los choques
que perturbar suavemente el sólido cristalino, incluso bajo el agua, provoca una violenta explosión.
una explosión violenta.10b Por ello, las instalaciones industriales que
industriales que preparan o utilizan azidas inorgánicas se esfuerzan por
que los metales estén rigurosamente excluidos (es decir, que no haya componentes
reactores metálicos, accesorios metálicos, termopares metálicos, cucharas o espátulas metálicas, etc.).
metal, ni cucharas o espátulas metálicas; incluso se cubren los desagües del suelo para evitar que la azida penetre en el agua.
para evitar que la azida penetre en las tuberías de cobre).4b,e
El último problema de seguridad importante que se encuentra en el procedimiento
Gazvoda et al. es el uso de diclorometano en la preparación.
preparación. Como se ha informado en numerosas ocasiones, la
combinación de azida inorgánica y diclorometano puede
puede dar lugar a un diazidometano altamente explosivo y sensible a los golpes. Como
como el ácido hidrazoico y la azida de cobre, este peligroso
compuesto ha estado implicado en varias explosiones
explosiones que han provocado lesiones graves11.
Nos gustaría terminar recordando a todos los químicos de laboratorio que
químicos de laboratorio que trabajar con azida inorgánica requiere
diligencia. Como norma general, deben evitarse estrictamente los ácidos, los disolventes halogenados y los metales.
metales. Recomendamos además que
que tanto los autores como los revisores tengan en cuenta estas serias
a la hora de preparar y evaluar los manuscritos. Todos
debemos poner de nuestra parte para concienciar sobre los peligros extremos y evitar que se repitan los trágicos errores del pasado.
para evitar que se repitan los trágicos errores del pasado.
Daniel S. Treitler orcid.org/0000-0001-5375-4920
Simon Leung
■ INFORMACIÓN SOBRE EL AUTOR
La información de contacto completa está disponible en:
h
ttps://pubs.acs.org/10.1021/acs.joc.2c01402
Notas
Las opiniones expresadas en este editorial son las de los autores y
y no necesariamente las de la AEC.
Ambos autores son empleados de Bristol Myers Squibb. Bristol
Myers Squibb participó en la revisión y aprobación de este
manuscrito.
AGRADECIMIENTOS
Los autores desean agradecer sinceramente a Andrej Shemet y a
Vladislav Lisnyak por su ayuda en la traducción de las
inglés. Además, los autores están en deuda con Michael
Dummeldinger por su ayuda con los cálculos de la Ley de Henry/Ecuación de Antoine para los hidrazoos.
para el ácido hidrazoico en fase vapor.
Los autores también desean dar las gracias a Gregg Feigelson, Lakshmi
Narasimhan, Zachary Garlets y Trevor Sherwood por su cuidadosa revisión del manuscrito.
cuidadosa revisión del manuscrito.
■ REFERENCIAS
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Alkyne Cycloaddition of Hydrazoic Acid Formed In Situ from Sodium
Azide Affords 4-Monosubstituted-1,2,3-Triazoles. J. Org. Chem. 2022,
87, 4018.
(2) Nuestra comunicación con el profesor Gazvoda dio lugar a una
corrección de la publicación original: Jankovič , D.; Virant, M.;
Gazvoda, M. Correction to "Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cyclo-
addition of Hydrazoic Acid Formed In Situ from Sodium Azide
Affords 4-Monosubstituted-1,2,3-Triazoles". J. Org. Chem. 2022, 87,
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(9) Nota: Esta foto se ha montado con fines de demostración; el
matraz no contiene realmente una solución de ácido hidrazoico.
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11295
Ahora bien, ¿algo de esto tiene sentido? ¿Comprendes los peligros? Si no esta ruta no es para la abeja avg.