Kuka tarvitsee metyyliamiinia muutenkaan?
Kirjoittanut Ritter, toimittanut professori, omistettu Eleusikselle.
Julkaisussa Total Synthesis II, jonka on toimittanut Strike
Seuraava menettely saattaa osoittautua yhdeksi suurimmista edistysaskeleista MDMA-kemian alalla sen jälkeen, kun Wackerin hapetusmenetelmä MDP2P:n tuottamiseksi täydellistettiin ja levitettiin. Tämä reaktio perustuu julkaistuun prosessiin, joka on jotenkin tähän asti jäänyt maanalaisen kemian huomaamatta. Metyyliamiini ei ole enää kompastuskivi MDMA:n tuottamiseen käytetyssä alumiiniamalgaamin reduktiivisessa alkylointimenetelmässä, koska tällä menetelmällä tuotetaan tämä mahdoton ja vaikeasti saatavissa oleva aine in situ MDP2P:n reduktiivisessa alkyloinnissa MDMA:ksi hyvin yleisestä nitrometaanista. Nitrometaani muodostaa yksinkertaisimmilla pelkistyksillä metyyliamiinia, joten miksei metyyliamiinia valmisteta samalla, kun MDMA:ta valmistetaan, sen sijaan että se valmistettaisiin vaivalloisesti erikseen?
Nitrometaani on hyvin yleinen materiaali. Menkää vain paikalliselle drag stripille ja hakekaa gallonaa tai pari, jolla voitte lisätä suorituskykyisten autojenne polttoainetta. Sitä on myös saatavilla jopa 40-prosenttisen puhtaana RC-mallien polttoaineissa. Yksinkertaisesti tislaa nitrometaani (bp 101°C) pois mallipolttoaineseoksesta ja olet valmis aloittamaan. Jos polttoaineseoksessa on metanolia, osa siitä tislautuu atseotrooppisesti nitrometaanin kanssa alentaen hieman sen kiehumispistettä, mutta tämä ei ole ongelma.
Miten tämä homma sitten toimii? Se on niin yksinkertaista kuin miltä se kuulostaa. Nitrometaanin ja MDP2P:n alkoholiliuos tiputetaan alkoholiin upotettuun amalgaamialumiinimassaan, joka ensin pelkistää nitrometaanin metyyliamiiniksi, jolloin amiinin ja ketonien Schiffin emäs muodostuu, joka pelkistyy edelleen halutuksi MDMA:ksi.
Laitetaan 2-litrainen kaksi- tai kolmikaulainen kolvi, jossa on lisäsuppilo ja takaisinvirtauskondensaattori, ja varustetaan lämmönlähteellä. Tässä ei tarvita paljon lämpöä, joten mikä tahansa vesihauteesta buffet-keittimellä tai lämmitysvaipasta on hyvä. Täytä kolviin 55 grammaa yhden tuuman neliöitä alumiinifoliota. Tässä yhteydessä on käsiteltävä tärkeää asiaa, joka on aiemmin jätetty hämmentävän vähälle huomiolle - folion oikea tyyppi ja paksuus. Alumiiniamalgaamipelkistysten ongelma on se, että niiden reaktionopeus riippuu kolmesta tärkeästä tekijästä, ja riippuen siitä, miten pelaatte näillä tekijöillä, voitte saada joko täydellisen epäonnistumisen tai räjähdyksen, tai vielä parempi, jos noudatatte tätä neuvoa, täydellisen saannon! Nämä tekijät ovat mainittu kalvotyyppi, HgCl2-liuoksen sallima amalgaamityyppi ennen ketonien ja amiinin reagoimista ja lopuksi reaktion lämpötila. Paksu folio reagoi yleensä hitaasti matalassa lämpötilassa, ja hyvin ohut folio, kuten yleinen elintarvikekäyttöön tarkoitettu alumiinifolio, reagoi yleensä niin nopeasti ja eksotermisesti, että voit kirjaimellisesti paskoa housuihisi! Alumiini, joka tuotti parhaat tulokset, on laajalti saatavilla teollisen biologisen yhteisön saatavilla 4" x 4" kokoisina .04mm paksuina arkkeina, jotka on erotettu toisistaan siististi pehmopaperiarkilla. Sitä käytetään pullojen ja vastaavien tiivistämiseen ennen niiden autoklavointia. Ne teistä, jotka eivät saa tätä, älkää huoliko. Heavy Duty Reynolds Wrap toimii hyvin, mutta reaktionopeutta on tarkkailtava tarkemmin. Toiset ovat raportoineet menestyksestä käyttämällä leikattuja piirakkapeltejä. Tärkein ajatus on, että älä käytä todella ohutta foliota.
Täytä erotussuppilo 50 grammalla MDP2P:tä ja 50 grammalla tai 39 ml:lla nitrometaania, joka on liuotettu 200 ml:aan metanolia. Lisää toiseen 1 litran astiaan 1,5 g HgCl2 (elohopeakloridi) litraan metanolia ja anna kaikkien kiinteiden aineiden liueta. Kaada hyvin varovasti (HgCl2 on tappavan myrkyllinen!) HgCl2:n metanoliliuos pullossa oleviin alumiinifolionpaloihin ja katso taikuuden alkamista. Jos metanoli ei ole peittänyt kaikkea foliota, lisää vain lisää, kunnes se on peittynyt. Muutamassa minuutissa alkaa kuohuminen ja reaktio voi alkaa. Noin 5-10 minuutin kuluttua kuplimisen pitäisi olla riittävää, ja voit alkaa lisätä nitrometaanin ja MDP2P:n metanolista seosta pisara kerrallaan erotussuppilosta. Ajan kuluessa reaktio voi kuumentua kiehumispisteeseen ja alkoholin takaisinvirtaus alkaa tapahtua. Tämä ei ole ongelma, sillä metanolin 65 °C:n kiehumispiste on täydellinen tälle reaktiolle (tiedän, että monet ovat eri mieltä, mutta unelmoi tästä, niin näet!) Lisäyksen pitäisi kestää noin tunnin ja seoksen pitäisi antaa reagoida vähintään 4-6 tuntia sen jälkeen tai kunnes kaikki alumiinin palaset ovat reagoineet harmaaksi suspensioksi. Lämpötilan säätöä on käsiteltävä tässä yhteydessä. Jos reaktio etenee ihanteellisissa olosuhteissa, se sujuu täsmälleen edellä kuvatulla tavalla. Jos reaktio ei ole ihanteellinen ja yleisemmin, reaktio alkaa hidastua puolivälissä ja vaatii ulkoista lämmitystä hyvän reaktionopeuden ylläpitämiseksi. Jos suurvallat ovat todella sinua vastaan, toisen gramman HgCl2:n lisääminen metanoliliuokseen sekoitukseen saa reaktion taas käyntiin.
Nyt on helppo osuus - tuotteen eristäminen. Yksi tämän uuden synteesin houkuttelevimmista piirteistä on se, että tavallinen Al/(Hg)-aminointiseos on suodatettava vaivalloisesti, jotta tuote saadaan erotettua käytetystä alumiinihydroksidilietteestä tässä vaiheessa. Seuraavalla tavalla korjataan tämä turhauttavin vaihe, ja se antaa luultavasti monille uuden näkemyksen Al/(Hg)-reduktion mahdollisuuksista.
Sekoitetaan noin 1,5 tai 2 litraa 35-prosenttista NaOH-liuosta ja annetaan jäähtyä. Lisätään hitaasti ensimmäisessä reaktiossa tuotettua harmaata alumiinikakkaa NaOH-liuokseen ja kaadetaan suureen erotussuppiloon. Kaksi erillistä kerrosta tulee näkyviin, kun se on seisonut ehkä tunnin ajan, joista ylin on punertava alkoholiliuos tuotteesta ja alin roska NaOH/Al(OH)3. Erotetaan yksinkertaisesti roskainen pohjakerros pois ja hävitetään. Älä huoli, siihen ei ole sidottu tuotetta, ja muista, että tässä talteenottoprosessissa ei tarvita suodatusta missään verrattuna muihin synteettisiin tuotteisiin! Ota pintakerros ja haihduta metanoli pois, jolloin saadaan hämmästyttävä saanto epäpuhdasta amiinia ja hieman vettä. Häikäilemättömät sielut, jotka eivät ole paskankaan arvoisia, voivat ottaa tämän tuotteen ja kiteyttää sen suoraan, mutta siinä piilee tässä vaiheessa tappava myrkky - liuenneet elohopeasuolat! Nämä voidaan helposti poistaa liuottamalla raakatuote noin litraan tolueenia ja pesemällä se erotussuppilossa useilla vesiannoksilla ja lopuksi kylläisellä NaCl-liuoksella. Kuivaa tolueeni noin 50 g:lla vedetöntä MgSO4:ää, joka on valmistettu kuumentamalla apteekkien epsom-suoloja uunissa 400 celsiusasteessa tunnin ajan, jäähdyttämällä ja jauhamalla. Kun olet istunut tunnin tai kunnes tolueeni ei ole enää sameaa, jäähdytä kuivattu tolueeniliuos freebasea pakastimessa ja kupli pois HCl-kaasulla, jolloin saat kauniisti puhtaita MDMA-hydrokloridikiteitä. Jos ne ovat hieman värjäytyneitä, ne voidaan puhdistaa asetonihuuhtelulla puhtaiksi ilman elohopeakontaminaatiota!
Kirjoittanut Ritter, toimittanut professori, omistettu Eleusikselle.
Julkaisussa Total Synthesis II, jonka on toimittanut Strike
Seuraava menettely saattaa osoittautua yhdeksi suurimmista edistysaskeleista MDMA-kemian alalla sen jälkeen, kun Wackerin hapetusmenetelmä MDP2P:n tuottamiseksi täydellistettiin ja levitettiin. Tämä reaktio perustuu julkaistuun prosessiin, joka on jotenkin tähän asti jäänyt maanalaisen kemian huomaamatta. Metyyliamiini ei ole enää kompastuskivi MDMA:n tuottamiseen käytetyssä alumiiniamalgaamin reduktiivisessa alkylointimenetelmässä, koska tällä menetelmällä tuotetaan tämä mahdoton ja vaikeasti saatavissa oleva aine in situ MDP2P:n reduktiivisessa alkyloinnissa MDMA:ksi hyvin yleisestä nitrometaanista. Nitrometaani muodostaa yksinkertaisimmilla pelkistyksillä metyyliamiinia, joten miksei metyyliamiinia valmisteta samalla, kun MDMA:ta valmistetaan, sen sijaan että se valmistettaisiin vaivalloisesti erikseen?
Nitrometaani on hyvin yleinen materiaali. Menkää vain paikalliselle drag stripille ja hakekaa gallonaa tai pari, jolla voitte lisätä suorituskykyisten autojenne polttoainetta. Sitä on myös saatavilla jopa 40-prosenttisen puhtaana RC-mallien polttoaineissa. Yksinkertaisesti tislaa nitrometaani (bp 101°C) pois mallipolttoaineseoksesta ja olet valmis aloittamaan. Jos polttoaineseoksessa on metanolia, osa siitä tislautuu atseotrooppisesti nitrometaanin kanssa alentaen hieman sen kiehumispistettä, mutta tämä ei ole ongelma.
Miten tämä homma sitten toimii? Se on niin yksinkertaista kuin miltä se kuulostaa. Nitrometaanin ja MDP2P:n alkoholiliuos tiputetaan alkoholiin upotettuun amalgaamialumiinimassaan, joka ensin pelkistää nitrometaanin metyyliamiiniksi, jolloin amiinin ja ketonien Schiffin emäs muodostuu, joka pelkistyy edelleen halutuksi MDMA:ksi.
Laitetaan 2-litrainen kaksi- tai kolmikaulainen kolvi, jossa on lisäsuppilo ja takaisinvirtauskondensaattori, ja varustetaan lämmönlähteellä. Tässä ei tarvita paljon lämpöä, joten mikä tahansa vesihauteesta buffet-keittimellä tai lämmitysvaipasta on hyvä. Täytä kolviin 55 grammaa yhden tuuman neliöitä alumiinifoliota. Tässä yhteydessä on käsiteltävä tärkeää asiaa, joka on aiemmin jätetty hämmentävän vähälle huomiolle - folion oikea tyyppi ja paksuus. Alumiiniamalgaamipelkistysten ongelma on se, että niiden reaktionopeus riippuu kolmesta tärkeästä tekijästä, ja riippuen siitä, miten pelaatte näillä tekijöillä, voitte saada joko täydellisen epäonnistumisen tai räjähdyksen, tai vielä parempi, jos noudatatte tätä neuvoa, täydellisen saannon! Nämä tekijät ovat mainittu kalvotyyppi, HgCl2-liuoksen sallima amalgaamityyppi ennen ketonien ja amiinin reagoimista ja lopuksi reaktion lämpötila. Paksu folio reagoi yleensä hitaasti matalassa lämpötilassa, ja hyvin ohut folio, kuten yleinen elintarvikekäyttöön tarkoitettu alumiinifolio, reagoi yleensä niin nopeasti ja eksotermisesti, että voit kirjaimellisesti paskoa housuihisi! Alumiini, joka tuotti parhaat tulokset, on laajalti saatavilla teollisen biologisen yhteisön saatavilla 4" x 4" kokoisina .04mm paksuina arkkeina, jotka on erotettu toisistaan siististi pehmopaperiarkilla. Sitä käytetään pullojen ja vastaavien tiivistämiseen ennen niiden autoklavointia. Ne teistä, jotka eivät saa tätä, älkää huoliko. Heavy Duty Reynolds Wrap toimii hyvin, mutta reaktionopeutta on tarkkailtava tarkemmin. Toiset ovat raportoineet menestyksestä käyttämällä leikattuja piirakkapeltejä. Tärkein ajatus on, että älä käytä todella ohutta foliota.
Täytä erotussuppilo 50 grammalla MDP2P:tä ja 50 grammalla tai 39 ml:lla nitrometaania, joka on liuotettu 200 ml:aan metanolia. Lisää toiseen 1 litran astiaan 1,5 g HgCl2 (elohopeakloridi) litraan metanolia ja anna kaikkien kiinteiden aineiden liueta. Kaada hyvin varovasti (HgCl2 on tappavan myrkyllinen!) HgCl2:n metanoliliuos pullossa oleviin alumiinifolionpaloihin ja katso taikuuden alkamista. Jos metanoli ei ole peittänyt kaikkea foliota, lisää vain lisää, kunnes se on peittynyt. Muutamassa minuutissa alkaa kuohuminen ja reaktio voi alkaa. Noin 5-10 minuutin kuluttua kuplimisen pitäisi olla riittävää, ja voit alkaa lisätä nitrometaanin ja MDP2P:n metanolista seosta pisara kerrallaan erotussuppilosta. Ajan kuluessa reaktio voi kuumentua kiehumispisteeseen ja alkoholin takaisinvirtaus alkaa tapahtua. Tämä ei ole ongelma, sillä metanolin 65 °C:n kiehumispiste on täydellinen tälle reaktiolle (tiedän, että monet ovat eri mieltä, mutta unelmoi tästä, niin näet!) Lisäyksen pitäisi kestää noin tunnin ja seoksen pitäisi antaa reagoida vähintään 4-6 tuntia sen jälkeen tai kunnes kaikki alumiinin palaset ovat reagoineet harmaaksi suspensioksi. Lämpötilan säätöä on käsiteltävä tässä yhteydessä. Jos reaktio etenee ihanteellisissa olosuhteissa, se sujuu täsmälleen edellä kuvatulla tavalla. Jos reaktio ei ole ihanteellinen ja yleisemmin, reaktio alkaa hidastua puolivälissä ja vaatii ulkoista lämmitystä hyvän reaktionopeuden ylläpitämiseksi. Jos suurvallat ovat todella sinua vastaan, toisen gramman HgCl2:n lisääminen metanoliliuokseen sekoitukseen saa reaktion taas käyntiin.
Nyt on helppo osuus - tuotteen eristäminen. Yksi tämän uuden synteesin houkuttelevimmista piirteistä on se, että tavallinen Al/(Hg)-aminointiseos on suodatettava vaivalloisesti, jotta tuote saadaan erotettua käytetystä alumiinihydroksidilietteestä tässä vaiheessa. Seuraavalla tavalla korjataan tämä turhauttavin vaihe, ja se antaa luultavasti monille uuden näkemyksen Al/(Hg)-reduktion mahdollisuuksista.
Sekoitetaan noin 1,5 tai 2 litraa 35-prosenttista NaOH-liuosta ja annetaan jäähtyä. Lisätään hitaasti ensimmäisessä reaktiossa tuotettua harmaata alumiinikakkaa NaOH-liuokseen ja kaadetaan suureen erotussuppiloon. Kaksi erillistä kerrosta tulee näkyviin, kun se on seisonut ehkä tunnin ajan, joista ylin on punertava alkoholiliuos tuotteesta ja alin roska NaOH/Al(OH)3. Erotetaan yksinkertaisesti roskainen pohjakerros pois ja hävitetään. Älä huoli, siihen ei ole sidottu tuotetta, ja muista, että tässä talteenottoprosessissa ei tarvita suodatusta missään verrattuna muihin synteettisiin tuotteisiin! Ota pintakerros ja haihduta metanoli pois, jolloin saadaan hämmästyttävä saanto epäpuhdasta amiinia ja hieman vettä. Häikäilemättömät sielut, jotka eivät ole paskankaan arvoisia, voivat ottaa tämän tuotteen ja kiteyttää sen suoraan, mutta siinä piilee tässä vaiheessa tappava myrkky - liuenneet elohopeasuolat! Nämä voidaan helposti poistaa liuottamalla raakatuote noin litraan tolueenia ja pesemällä se erotussuppilossa useilla vesiannoksilla ja lopuksi kylläisellä NaCl-liuoksella. Kuivaa tolueeni noin 50 g:lla vedetöntä MgSO4:ää, joka on valmistettu kuumentamalla apteekkien epsom-suoloja uunissa 400 celsiusasteessa tunnin ajan, jäähdyttämällä ja jauhamalla. Kun olet istunut tunnin tai kunnes tolueeni ei ole enää sameaa, jäähdytä kuivattu tolueeniliuos freebasea pakastimessa ja kupli pois HCl-kaasulla, jolloin saat kauniisti puhtaita MDMA-hydrokloridikiteitä. Jos ne ovat hieman värjäytyneitä, ne voidaan puhdistaa asetonihuuhtelulla puhtaiksi ilman elohopeakontaminaatiota!
sormi ja yksi kuori palkitaan
