Cette synthèse de mescaline et de TMA peut être considérée comme un exemple typique de récupération à l'aide de LAH. Les différences dans la production de mescaline et de TMA sont les suivantes : pour la mescaline, il est nécessaire de prendre du 3,4,5-triméthoxy-phényl-nitrostyrène, et pour le TMA - du 3,4,5-triméthoxy-phényl-nitropropène. La technique est assez universelle et fonctionne presque sans ajustement pour tous les composants nitrés.
TMA (3,4,5-triméthoxy-amphétamine) et mescaline (3,4,5-triméthoxy-phénéthylamine) dans la cuisine. Exemple de récupération de nitropropènes et de nitrostyrènes substitués sur l'aluminohydrite de lithium (LAH, LiAlH4). La préparation de la TMA est considérée, la mescaline est faite de manière similaire en remplaçant le précurseur par le 3,4,5-triméthoxy-phényl-nitrostyrène.
8 g de LAH (aluminohydrure de lithium, LiAlH4) ont été mis en suspension dans 100 ml de THF. Lors de la pose de la première portion, il y a eu un léger dégagement de gaz et un exotherme - apparemment, le THF n'était pas assez sec. Un réfrigérateur inversé a été installé sur le ballon, et tous les ajouts ultérieurs ont été effectués à travers lui. 12 g de 3,4,5-triméthoxy-phényl-nitropropène ont été dissous dans 200 ml de THF et ajoutés goutte à goutte sous agitation constante. En même temps, le dégagement de gaz et l'exothermie ont été notés. L'addition a été effectuée à un rythme tel que la température du mélange ne dépassait pas 40 degrés, ce qui a pris plus d'une heure. Ensuite, le mélange a été agité pendant 4 heures avec une légère ébullition du solvant, il n'y a pas eu de changement significatif de couleur, le mélange est resté gris.
Le mélange a ensuite été refroidi à température ambiante, puis ajouté successivement goutte à goutte :
- un mélange de 8 ml d'eau et de 16 ml de THF ;
- une solution de 1,2 g de NaOH dans 8 ml d'eau ;
- 24 ml d'eau.
L'addition des premières gouttes s'est accompagnée d'une forte réaction exothermique et d'un dégagement d'hydrogène. Après l'ajout d'une solution d'alkalochi, le mélange s'est épaissi, lorsque la dernière portion d'eau a été ajoutée, le sédiment s'est séparé et le contenu de la fiole est devenu sensiblement plus clair. À partir de ce moment, la réaction est considérée comme complète, le contenu de la fiole ne présente pas de danger accru.
En général, la réaction est tellement formalisée et facile à réaliser qu'il serait possible de la recommander à de très jeunes chimistes, si ce n'est pour son danger potentiel : la moindre négligence - et les ennuis ne se feront pas attendre.
Le sédiment tombé au fond a été repris au fond sur Büchner à l'aide d'une aspiration, badigeonné pendant 30 minutes avec une petite quantité de THF, filtré à nouveau et jeté. La solution a également été passée à travers un filtre en verre et le THF a été éliminé. La sortie a produit une huile jaune, qui a été diluée trois fois avec de l'IPA, transférée du flacon au verre et acidifiée à 95 % avec du H2SO4 jusqu'à une réaction neutre. En même temps, un fin précipité blanc est tombé, le mélange a pris la consistance d'une crème aigre liquide. Il a été dilué avec de l'acétone trois fois et placé au congélateur jusqu'à ce que la suspension se dépose au fond, après quoi la phase liquide a été décantée et ré-acidifiée jusqu'à ce que la formation du sédiment cesse. Ensuite, tout a été combiné, le sédiment a été filtré sur un filtre en verre avec aspiration, lavé deux fois avec de l'acétone jusqu'à obtention d'une couleur blanche irréprochable et séché au bain-marie.
Ce que cela donne en pratique :
Le précipité est le produit, le sulfate de TMA, il doit être séparé, en utilisant ce filtre en verre (filtre de Schott) :
De même, vous pouvez réduire :
le 3,4-méthylènedioxy-phényl-nitropropène en MDA,
le 1-phényl-2-nitropropène en amphétamine,
le 4-fluorine-phénylnitropène en 4-FA,
2,5-diméthoxy-4-méthyl-phénylnitropène en DOM, et beaucoup d'autres phénylnitrostyrène et phénylnitropène.
Lire PihKAL.
P.S.
Le 3,4,5-TMPNP utilisé pour cette synthèse a été obtenu à partir du 3,4,5-triméthoxy-benzaldéhyde et du nitroétane :
Le mélange du benzaldéhyde correspondant, du nitroéthane (le nitrométhane est généralement plus utilisé) et du catalyseur dans un rapport molaire de 1 : 1,5 : 0,25 est dilué avec de l'acide acétique à raison de 0,5 du volume total des réactifs et porté à ébullition sous agitation dans le réfrigérateur inversé pendant 4 heures. Au cours de la réaction, la couleur de Rm passe du jaune pâle au rouge foncé, en restant trouble.
Le mélange est refroidi à température ambiante, versé dans un verre, dilué avec de l'eau chaude à 0,5 du volume, fermé par un couvercle et placé au congélateur pendant 2 heures. Après refroidissement, le couvercle est ouvert et légèrement agité et désagité avec un afflux d'air frais : cela provoque une cristallisation rapide de la substance. Le bocal contenant les cristaux est à nouveau placé au congélateur pendant au moins 15 minutes, puis les cristaux sont cassés, lavés à l'eau froide jusqu'à ce que les traces de vinaigre disparaissent (2...3 fois suffisent), puis recristallisés à partir d'alcool isopropylique. Les cristaux obtenus sont séchés à l'air.
TMA (3,4,5-triméthoxy-amphétamine) et mescaline (3,4,5-triméthoxy-phénéthylamine) dans la cuisine. Exemple de récupération de nitropropènes et de nitrostyrènes substitués sur l'aluminohydrite de lithium (LAH, LiAlH4). La préparation de la TMA est considérée, la mescaline est faite de manière similaire en remplaçant le précurseur par le 3,4,5-triméthoxy-phényl-nitrostyrène.
8 g de LAH (aluminohydrure de lithium, LiAlH4) ont été mis en suspension dans 100 ml de THF. Lors de la pose de la première portion, il y a eu un léger dégagement de gaz et un exotherme - apparemment, le THF n'était pas assez sec. Un réfrigérateur inversé a été installé sur le ballon, et tous les ajouts ultérieurs ont été effectués à travers lui. 12 g de 3,4,5-triméthoxy-phényl-nitropropène ont été dissous dans 200 ml de THF et ajoutés goutte à goutte sous agitation constante. En même temps, le dégagement de gaz et l'exothermie ont été notés. L'addition a été effectuée à un rythme tel que la température du mélange ne dépassait pas 40 degrés, ce qui a pris plus d'une heure. Ensuite, le mélange a été agité pendant 4 heures avec une légère ébullition du solvant, il n'y a pas eu de changement significatif de couleur, le mélange est resté gris.
Le mélange a ensuite été refroidi à température ambiante, puis ajouté successivement goutte à goutte :
- un mélange de 8 ml d'eau et de 16 ml de THF ;
- une solution de 1,2 g de NaOH dans 8 ml d'eau ;
- 24 ml d'eau.
L'addition des premières gouttes s'est accompagnée d'une forte réaction exothermique et d'un dégagement d'hydrogène. Après l'ajout d'une solution d'alkalochi, le mélange s'est épaissi, lorsque la dernière portion d'eau a été ajoutée, le sédiment s'est séparé et le contenu de la fiole est devenu sensiblement plus clair. À partir de ce moment, la réaction est considérée comme complète, le contenu de la fiole ne présente pas de danger accru.
En général, la réaction est tellement formalisée et facile à réaliser qu'il serait possible de la recommander à de très jeunes chimistes, si ce n'est pour son danger potentiel : la moindre négligence - et les ennuis ne se feront pas attendre.
Le sédiment tombé au fond a été repris au fond sur Büchner à l'aide d'une aspiration, badigeonné pendant 30 minutes avec une petite quantité de THF, filtré à nouveau et jeté. La solution a également été passée à travers un filtre en verre et le THF a été éliminé. La sortie a produit une huile jaune, qui a été diluée trois fois avec de l'IPA, transférée du flacon au verre et acidifiée à 95 % avec du H2SO4 jusqu'à une réaction neutre. En même temps, un fin précipité blanc est tombé, le mélange a pris la consistance d'une crème aigre liquide. Il a été dilué avec de l'acétone trois fois et placé au congélateur jusqu'à ce que la suspension se dépose au fond, après quoi la phase liquide a été décantée et ré-acidifiée jusqu'à ce que la formation du sédiment cesse. Ensuite, tout a été combiné, le sédiment a été filtré sur un filtre en verre avec aspiration, lavé deux fois avec de l'acétone jusqu'à obtention d'une couleur blanche irréprochable et séché au bain-marie.
Ce que cela donne en pratique :
Le précipité est le produit, le sulfate de TMA, il doit être séparé, en utilisant ce filtre en verre (filtre de Schott) :
De même, vous pouvez réduire :
le 3,4-méthylènedioxy-phényl-nitropropène en MDA,
le 1-phényl-2-nitropropène en amphétamine,
le 4-fluorine-phénylnitropène en 4-FA,
2,5-diméthoxy-4-méthyl-phénylnitropène en DOM, et beaucoup d'autres phénylnitrostyrène et phénylnitropène.
Lire PihKAL.
P.S.
Le 3,4,5-TMPNP utilisé pour cette synthèse a été obtenu à partir du 3,4,5-triméthoxy-benzaldéhyde et du nitroétane :
Le mélange du benzaldéhyde correspondant, du nitroéthane (le nitrométhane est généralement plus utilisé) et du catalyseur dans un rapport molaire de 1 : 1,5 : 0,25 est dilué avec de l'acide acétique à raison de 0,5 du volume total des réactifs et porté à ébullition sous agitation dans le réfrigérateur inversé pendant 4 heures. Au cours de la réaction, la couleur de Rm passe du jaune pâle au rouge foncé, en restant trouble.
Le mélange est refroidi à température ambiante, versé dans un verre, dilué avec de l'eau chaude à 0,5 du volume, fermé par un couvercle et placé au congélateur pendant 2 heures. Après refroidissement, le couvercle est ouvert et légèrement agité et désagité avec un afflux d'air frais : cela provoque une cristallisation rapide de la substance. Le bocal contenant les cristaux est à nouveau placé au congélateur pendant au moins 15 minutes, puis les cristaux sont cassés, lavés à l'eau froide jusqu'à ce que les traces de vinaigre disparaissent (2...3 fois suffisent), puis recristallisés à partir d'alcool isopropylique. Les cristaux obtenus sont séchés à l'air.
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