Először is elmondom, hogy ha MDMA-t szeretnél készíteni, akkor szükséged lenne egy szafrol forrásra, ezt beszerezheted egy vegyipari cégtől, vagy desztillálhatod a sassafras olajból.
A vegyipari cégen keresztül 99/100 ember számára nem opció, ezért elmondom, hogyan lehet sassafras olajból desztillálni.
Magát a sassafras olajat még beszerezni is nehéz, de nagyon-nagyon-nagyon sokáig tartó keresgélés után végül is megtalálod, remélhetőleg.
Nem fogom megmondani, hogy hol és hogyan találod meg, csak akkor használd ezt a könyvet, ha már van egy üveg sassafras olajod, ami itt hever a környéken.
Nos, most pedig a lepárláshoz.
Az alábbi képen látható egy desztillációs beállítás, nincs vákuum, amikor a desztillálás safrole ez jól működött.
Öntsük a sassafras olajat a desztilláló lombikba, és tegyük a lombikot egy fűtőköpenybe vagy más fűtőforrásba.
Az alábbiakban látható egy üveg sassafras olaj és egy desztillációs berendezés, amely a sassafras olajat desztillálja.
Balra lent látható a fűtőköpeny, amely felül alumíniumfóliával van borítva, hogy megakadályozza a hő távozását.
Az egész vigreux kolonnát kívülről szintén alumíniumfóliával csomagolják, különben a hő nem jut el a hőmérőhöz és a desztillálófejhez.
A vastagabb üvegcső, amelyet a lejtőn állva lát, a hűtő, az ICE hideg víz úszik át a dupla üvegfalon, és az üvegspirálon keresztül, ez azért van, hogy a párolt szafrol ismét kondenzálódjon.
A vigreux colomn használják, hogy egy tisztább termék, és ez is jó, hogy ott van, mert amikor desztilláció az olaj ez, az olaj nagyon keményen ütközik a lombikban.
Lehet, hogy első alkalommal még meg is ijedsz tőle.
A desztillálófej tetején 230 *C-ra kell lennie, javasolt a lombikban forró köveket használni, hogy a döccenést kicsit csillapítsuk.
Ne zárja le teljesen a berendezést, különben túl nagy lesz a nyomás odabent, ahogy a kép jobb oldalán látható, van egy másik lombik, és a lombik tetején van egy darab üveg, ami meg van hajlítva, ezt hívják allonge-nak, egy vákuum adapter darab van rajta.
Ha van vákuumforrása, akkor a vákuumcsövet csatlakoztathatja ehhez az üvegdarabhoz. Most ez nyomáscsökkentő nyílásként funkcionál.
Itt látható, hogy a hőmérséklet 200 *C fölé emelkedik.
Itt látható a tiszta szafrol a lombikban, ami átjött, ez vízfehér olaj.
A 90 ml sassafrasolajból 75 ml szafrolt desztilláltunk ki. Jobbra látható a kátrány és a többi szar, ami a desztilláló lombikban maradt, ez a cucc nem jön át, tehát nyilvánvalóan olyan vegyszer lesz, aminek a forráspontja 300 *C-nál nagyobb.
A vegyipari cégen keresztül 99/100 ember számára nem opció, ezért elmondom, hogyan lehet sassafras olajból desztillálni.
Magát a sassafras olajat még beszerezni is nehéz, de nagyon-nagyon-nagyon sokáig tartó keresgélés után végül is megtalálod, remélhetőleg.
Nem fogom megmondani, hogy hol és hogyan találod meg, csak akkor használd ezt a könyvet, ha már van egy üveg sassafras olajod, ami itt hever a környéken.
Nos, most pedig a lepárláshoz.
Az alábbi képen látható egy desztillációs beállítás, nincs vákuum, amikor a desztillálás safrole ez jól működött.
Öntsük a sassafras olajat a desztilláló lombikba, és tegyük a lombikot egy fűtőköpenybe vagy más fűtőforrásba.
Az alábbiakban látható egy üveg sassafras olaj és egy desztillációs berendezés, amely a sassafras olajat desztillálja.
Balra lent látható a fűtőköpeny, amely felül alumíniumfóliával van borítva, hogy megakadályozza a hő távozását.
Az egész vigreux kolonnát kívülről szintén alumíniumfóliával csomagolják, különben a hő nem jut el a hőmérőhöz és a desztillálófejhez.
A vastagabb üvegcső, amelyet a lejtőn állva lát, a hűtő, az ICE hideg víz úszik át a dupla üvegfalon, és az üvegspirálon keresztül, ez azért van, hogy a párolt szafrol ismét kondenzálódjon.
A vigreux colomn használják, hogy egy tisztább termék, és ez is jó, hogy ott van, mert amikor desztilláció az olaj ez, az olaj nagyon keményen ütközik a lombikban.
Lehet, hogy első alkalommal még meg is ijedsz tőle.
A desztillálófej tetején 230 *C-ra kell lennie, javasolt a lombikban forró köveket használni, hogy a döccenést kicsit csillapítsuk.
Ne zárja le teljesen a berendezést, különben túl nagy lesz a nyomás odabent, ahogy a kép jobb oldalán látható, van egy másik lombik, és a lombik tetején van egy darab üveg, ami meg van hajlítva, ezt hívják allonge-nak, egy vákuum adapter darab van rajta.
Ha van vákuumforrása, akkor a vákuumcsövet csatlakoztathatja ehhez az üvegdarabhoz. Most ez nyomáscsökkentő nyílásként funkcionál.
Itt látható, hogy a hőmérséklet 200 *C fölé emelkedik.
Itt látható a tiszta szafrol a lombikban, ami átjött, ez vízfehér olaj.
A 90 ml sassafrasolajból 75 ml szafrolt desztilláltunk ki. Jobbra látható a kátrány és a többi szar, ami a desztilláló lombikban maradt, ez a cucc nem jön át, tehát nyilvánvalóan olyan vegyszer lesz, aminek a forráspontja 300 *C-nál nagyobb.
Most, hogy megvan a tiszta szafrol, nekiláthatunk a következő lépésnek. A szafrol izomerizálása izoszafrollá.
Maga a szafrol így néz ki:
A szakirodalomban számos módja található a szafrol (3,4-Metilén-dioxi-alil-benzol) izoszafrollá (3,4-Metilén-dioxi-propenil-benzol) izomerizálásának. Az izomerizációk, amelyek minden áttekintett esetben katalitikusak, gyakran nagy hozamúak, de nagyban különböznek a könnyűség és a reakcióidő tekintetében. Bár a katalizátorok elérhetősége és költsége is széles skálán mozog.
A reakciót, amely általános szinte valamennyi alilbenzol (mint a szafrol, apiole, dillapiole és elemicin) megfelelő propenilbenzol izomerré történő átalakítására, általában az alilbenzol és egy szervetlen katalizátor vagy katalizátorkeverék reflux alatt történő hevítésével hajtják végre, oldószer használatával vagy anélkül. A reakció befejezése után a katalizátort szűréssel eltávolítják, az oldószert vákuumban eltávolítják, és a maradékot desztillálják, hogy a propenilbenzolt megtisztítsák a nem reagált alilbenzoltól és a polimerizált anyagtól.
21,10 gramm KOH mérlegelése.
Az üvegedényeket refluxra állítottuk be.
A reflux azt jelenti, hogy a hűtő a lombikba fejjel lefelé kerül, és így ha a lombikban olyan vegyszerek vannak, amelyek könnyen elpárologhatnak, akkor normális esetben elpárolognak és eltűnnek a reakcióból, amikor felmelegíted, hogy reakcióba lépjenek.
Ha a lombik tetejére helyezné a hűtőt, a párolgó vegyszerek ismét lehűlnének, és visszahullanának a reakciós lombikba.
Röviden ez a refluxálás elve.
Az a személy, aki ezt a szintézist végezte, nevezzük SWIM-nek, 75 ml szafrolt öntött a lombikba.
Ehhez hozzáadta a 30 ml 96%-os etanolt és 21,10 g KOH-ot.
SWIM 3-4 órán át refluxáltatta 60 *C-on enyhe refluxon.
Miután a KOH-t hozzáadta a szafrol+etanolhoz, az elegy barnára színeződött.
1 perc 1,5 óra 4 óra.
Ez maradt meg a refluxálás után, az alján egy kemény KOH lepény fekszik.
Ezt az elegyet leszűrtük, hogy megszabaduljunk a szilárd KOH-tól. Így néz ki a szűrlet.
Itt látható a lombik alján maradt KOH-pogácsa.
A megmaradt iszapba toluolt öntünk, és a szűrőre dobjuk, hogy az összes izoszafrolt kiszedjük onnan.
A toluol nem keveredik a vízzel, kisebb a sűrűsége (0,86 g/ml), ezért úszik a víz tetején.
A vízréteget lecsöpögtetjük, a toluolréteget pedig megtartjuk, ezt hozzáadjuk a szűrlethez és lepároljuk, hogy megszabaduljunk a vörös/barna színtől, de mielőtt lepárolnánk, a KOH-t egy savval semlegesíteni kell, a SWIM vízben 50%-ra hígított H2SO4-ot használt, és pH-papírral ellenőriztük, hogy csak egy kicsit legyen bázikus.
Ez maradt meg az izoszafrol lepárlása után, a hozam 80 tömegszázalék volt. Ez 66 ml volt.
Maga a szafrol így néz ki:
A szakirodalomban számos módja található a szafrol (3,4-Metilén-dioxi-alil-benzol) izoszafrollá (3,4-Metilén-dioxi-propenil-benzol) izomerizálásának. Az izomerizációk, amelyek minden áttekintett esetben katalitikusak, gyakran nagy hozamúak, de nagyban különböznek a könnyűség és a reakcióidő tekintetében. Bár a katalizátorok elérhetősége és költsége is széles skálán mozog.
A reakciót, amely általános szinte valamennyi alilbenzol (mint a szafrol, apiole, dillapiole és elemicin) megfelelő propenilbenzol izomerré történő átalakítására, általában az alilbenzol és egy szervetlen katalizátor vagy katalizátorkeverék reflux alatt történő hevítésével hajtják végre, oldószer használatával vagy anélkül. A reakció befejezése után a katalizátort szűréssel eltávolítják, az oldószert vákuumban eltávolítják, és a maradékot desztillálják, hogy a propenilbenzolt megtisztítsák a nem reagált alilbenzoltól és a polimerizált anyagtól.
21,10 gramm KOH mérlegelése.
Az üvegedényeket refluxra állítottuk be.
A reflux azt jelenti, hogy a hűtő a lombikba fejjel lefelé kerül, és így ha a lombikban olyan vegyszerek vannak, amelyek könnyen elpárologhatnak, akkor normális esetben elpárolognak és eltűnnek a reakcióból, amikor felmelegíted, hogy reakcióba lépjenek.
Ha a lombik tetejére helyezné a hűtőt, a párolgó vegyszerek ismét lehűlnének, és visszahullanának a reakciós lombikba.
Röviden ez a refluxálás elve.
Az a személy, aki ezt a szintézist végezte, nevezzük SWIM-nek, 75 ml szafrolt öntött a lombikba.
Ehhez hozzáadta a 30 ml 96%-os etanolt és 21,10 g KOH-ot.
SWIM 3-4 órán át refluxáltatta 60 *C-on enyhe refluxon.
Miután a KOH-t hozzáadta a szafrol+etanolhoz, az elegy barnára színeződött.
1 perc 1,5 óra 4 óra.
Ez maradt meg a refluxálás után, az alján egy kemény KOH lepény fekszik.
Ezt az elegyet leszűrtük, hogy megszabaduljunk a szilárd KOH-tól. Így néz ki a szűrlet.
Itt látható a lombik alján maradt KOH-pogácsa.
A megmaradt iszapba toluolt öntünk, és a szűrőre dobjuk, hogy az összes izoszafrolt kiszedjük onnan.
A toluol nem keveredik a vízzel, kisebb a sűrűsége (0,86 g/ml), ezért úszik a víz tetején.
A vízréteget lecsöpögtetjük, a toluolréteget pedig megtartjuk, ezt hozzáadjuk a szűrlethez és lepároljuk, hogy megszabaduljunk a vörös/barna színtől, de mielőtt lepárolnánk, a KOH-t egy savval semlegesíteni kell, a SWIM vízben 50%-ra hígított H2SO4-ot használt, és pH-papírral ellenőriztük, hogy csak egy kicsit legyen bázikus.
Ez maradt meg az izoszafrol lepárlása után, a hozam 80 tömegszázalék volt. Ez 66 ml volt.
Először is, szükséged van DCM-re (diklórmetánra, más néven metilén-kloridra), amelyet festékeltávolítóként és ecsetkeményedésgátlóként árulnak.
Abban az országban, ahol SWIM él, csak viaszkötővel ellátott festékeltávolítót árulnak, ami szívás, ezért rájött, hogy az ecsetkeményítő nem tartalmaz viaszkötőt, ezért desztillálta az ecsetkeményítőt.
Tartalmazza: DCM-et, metanolt, oldószer-naftát, hidrogénezett naftát.
Mindkét naftának 100 *C-nál magasabb a forráspontja, a metanolé 65 *C, a DCM-é 39-40 *C.
Tehát vigreux colomn nélkül desztillálta a DCM-et, és 39 *C-on átjött 41 *C-ig.
Maga az elegy 55 *C volt, a gasztrohőmérséklet 39 *C volt, és a végén 41 *C-on az elegy 65% DCM-et tartalmazott.
Az addíciós tölcsérrel a DCM-et az 1 literes kerekfenekű lombikba kell juttatni.
Az összes DCM-et hozzáadtuk a lombikhoz (500 ml), és készen állt a fűtésre, ezért SWIM bekapcsolta a fűtést, és elkezdte a DCM lepárlását.
Forrásban lévő kefekötő keményítőmentesítő.
Elég gyorsan átjött elég sok DCM, legalábbis annyi, hogy az epoxidációs reakcióhoz oldószerként használhassuk.
A peracetsavas epoxidációs reakcióhoz az izoszafrolt oldószerben kell feloldani, hogy elkeveredjen a peraciddal, az alkohol használható, de az alkohol víztartalma miatt könnyen vízzel nem jó választás. Az acetont is elég sokat használják, de a SWIM nem akarta használni, mert az MDP2P reakció befejezése után desztillálni kell az elegyet.
Az aceton pedig hidrogén-peroxiddal és egy savval (katalizátorként működik) aceton-peroxidot képezhet. Az acetoneperoxid nagy robbanóerejű, hő hatására robban.
Szóval találd ki mi történik, ha egy kicsit túl sok H2O2-t használtál, és akkor desztillálni fogod ezt a keveréket Az acetoneperoxid egyébként fehér tűszerű kristályok.
Mindenesetre a peressav előállításához a következőket kell tennünk:
Öntsd:
- 55,8 ml 99-100%-os jégecetsavat.
- 55,2 ml 35%-os hidrogén-peroxidot
- 0,66 ml 96%-os kénsavat
H2O2 és ecetsav.
96%-os kénsav 1,00 ml-es pipettával.
Mindent összekeverünk, ezt 4 napra félretesszük, és minden nap párszor átkeverjük.
Mindent együtt egy lombikba, hagyjuk ezt reagálni 4 napig, nem melegszik, csak nagyon büdös, mint az ecetsav. És hagyjuk 4 napig reagálni, hogy elérje az s egyensúlyát, és akkor lehet használni.
Oldjunk fel 33 ml izoszafrolt 51 ml DCM-ben.
Ezt lassan adjuk hozzá a perecetsavhoz, és hagyjuk, hogy a hőmérséklet ne emelkedjen 40 *C fölé.
A lombikot eközben egy mágneses keverőre helyezze jégfürdőbe.
Miután mindent hozzáadtunk, hagyjuk, hogy a jégfürdő magától szobahőmérsékletűvé váljon, és hagyjuk keverni egy éjszakán át, a lombik tetejére fóliát helyezve.
A szín sárgáról narancssárgáról mélyvörösre változik, desztilláljuk le a DCM-et és desztilláljuk le az ecetsavat.
Egy sötét, sűrű szirup marad.
Oldjuk fel ezt a szirupot 51 ml metanolban, és adjunk hozzá 250 ml 15%-os H2SO4-oldatot.
Hagyjuk enyhén refluxálni 3 órán keresztül.
Ezután, amikor szobahőmérsékletűvé vált, szűrjük le a savas réteget, és tartsuk meg a sötét réteget.
A sötét réteget öntsük fel 125 ml vízzel, majd ismét extraháljuk a szirupot.
Ezután mossuk át 125 ml 5%-os NaOH-oldattal, ez utóbbi mosás nehezen látható, ezért használjunk zseblámpát, hogy lássuk, hol válnak el a fázisok.
Most öntsünk bele 5 g MgSO4 (epsomsó), amely teljesen száraz, 300 *C-on 4 órán keresztül sütőben szárított.
Szűrjük le ismét az MgSO4-ot, és mossuk ki az MgSO4-ot DCM-mel.
A kapott folyadékot desztilláljuk le, ez a tiszta keton.
Itt vannak a képek:
Itt látható 51 ml diklórmetán keverve 33 ml szafrolal, nem keveredik, ha csak úgy egymásra öntjük, SWIM pipettával felszívta a keveréket és visszafújta a többi folyadékba, hogy összekeverje, amíg jól el nem keveredett, elég könnyű volt keverni.
Itt látható a jégfürdő, ahol az izoszafrol és a DCM keveredik, miközben lassan adagoljuk hozzá a per ecetsavat.
Mint látható, a fent említettek szerint jégfürdőben van, ez azért van, hogy a folyadék ne legyen túl forró, és ne forrjon fel.
Bár nem szabad meghaladnia a 40 *C-ot, a DCM-et oldószerként használják, így a robbanóanyag-peroxidok miatt sem kell aggódnia(mivel ezt a keveréket desztillálni kell), ha aceton használsz, győződj meg róla, hogy nem adsz hozzá túl sok H2O2-t, mivel ha nem mindent használ fel a sav, akkor peroxidálja az oldószeredet, ha peroxidálható (mint például az éter és az aceton).
Alább látható a színváltozás, az első képen azután van, hogy mindent csak hozzáadtunk, a 2. egy óra után, a harmadik 2 óra után és így tovább, a harmadikon Al fóliával lefedve, és 16 órán át keverni hagyva.
Mint látható, a szín változik a tiszta színtől a sárgán át a narancssárgán át a vörösig és a sötét fekete-vörösig.
Most már eltelt a 16 óra.
Itt az ideje, hogy a DCM-et lepároljuk.
Így SWIM az elegyét egy másik kerekfenekű lombikba öntötte, és beállította a desztillációhoz, lásd alább.
A színe olyan, mint a narancslé, egyes szintézisekben sötétvörösnek mondják.
Nos, ez történt az epoxidációs reakcióban:
Amikor a peressav képződik, ez történik általában:
Most itt az ideje, hogy megszabaduljunk a savtól, ez NaOH-oldat hozzáadásával történik SWIM kb. 3 g NaOH-t használt 150 ml vízben, és mindezt az általa előállított peressav semlegesítésére használta. Az alábbiakban képeket láthatnak az éterrel való mosásról, miután semlegesítették, ezt kétszer végezték el.
Elég rosszul látszanak a rétegek, bár látszik egy felső réteg, ami valamivel sötétebb, mint a másik réteg, az éter lebeg a tetején, mivel a sűrűsége sokkal kisebb, mint a vízé.
Itt egy elválasztó tölcsérrel elválasztva, itt megint nem látszik jól, de a réteg a tölcsér tetején kékkel a 250 ml felirat alatt van, nem ott, ahol a nagy rész átmegy a kisebb részbe.
Itt egy közeli kép az éter(ami az izoszafrol-glikolodat tartalmazza) rétegről és a nátriumacetátos víz rétegről.
A perecetsavat NaOH-val semlegesítjük, így víz és nátriumacetát keletkezik.
Mindenesetre az alul lévő rétegtől meg lehet szabadulni, de a SWIM újra kimosta éterrel, és ezt az éterréteget kombinálta az előző éterréteggel, amelyik a fenti képen felül van.
Az étert 39*C-on desztilláljuk le, és tiszta izoszafrol-glikol van akkor a lombikban. Ezt kell MDP2P-vé alakítani, a reakciómechanizmus alább látható.
Az izoszafrol-glikollal együtt annyi metanolt kell öntenie, amennyit az izoszafrolhoz használt oldószerrel együtt.
SWIM esetében ez 51ml volt, tehát most 51ml metanolt használ az izoszafrol-glikol feloldásához, és 255 ml (a metanol ötszöröse) 15%-os H2SO4-ot ad hozzá.
Ha 99%-os kénsavat veszel, ezt szokás leginkább draincleaner-ként venni, lehet venni akkumulátorsavat is. Ez 37,5%-os kénsav, ezt 2,5-szeresére hígítod vízzel, hogy 15%-os legyen, de ha ezt nem tudtad kitalálni, akkor nem jutottál el idáig a szintézissel, bár ezt az egészet úgyis el kéne olvasni, mielőtt belekezdesz.
Ha 99%-ot használsz, akkor 6,6-szorosára kell hígítani.
Ha 96%-ot használsz (99% helyett is elég gyakori a 99%-os mint lefolyótisztító), akkor 6,4-szeresére kell hígítani.
A H2SO4 sűrűsége töményen 1,84 g/ml, tehát 1,84 g 6,4-szeres mennyiségű vízzel kell hígítani.
1,84 g*6,4 g = 11,78 g víz. 11,78 g/0,998 g/ml = 11,80 ml víz.
1,84 g = 1 ml
Tehát minden milliliter H2SO4-hez 11,80 ml vízre van szükség.
Szükséged van 255 ml kénsavra, 255/11,80 ml = 21,61
((19,92*11,80)/0,998)= 234,53 ml = 234,06 g
((19,92* 1,84)/1,84) = 19,91 ml = 36,63 g
234,06 g / 36,63 g = 6,4-szer annyi.
Így néz ki csak simán, nem lámpával alatta, ez egyébként csak az első mosás. Ehhez jön a következő mosás, majd az étert lepároljuk le és marad a tiszta izoszafrolglikol, majd hozzá kell adni a metanolt és a kénsavat (a kénsavat előre keverjük el vízzel).
Ezt az elegyet 3 órán át refluxoljuk, és nem tovább, a hozam csökken, most már nyers MDP2P-t kapunk.
Most hagyjuk lehűlni ROOM hőmérsékletre, most öntsük le a lehető legtöbb vizet, és öntsünk bele új friss vizet, így a lombik félig vagy 2/3-ig tele van, és jól keverjük össze, és hagyjuk, hogy a rétegek elváljanak, és dekantáljuk a vizet.
Ezt 4 alkalommal végezzük el, ennek elégnek kell lennie ahhoz, hogy az olajban maradt utolsó kénsavmaradványokat is eltávolítsuk.
Most, az utolsó alkalommal, amikor vizet adunk hozzá, dekantáljuk le a vizet, és rögzítsük a lombikra a desztillálófejet stb. és kezdjük el az MDP2P desztillálását.
Egy másik szintézisből, amit olvastam, az MDP2P 115-170*C-on sárga-barna olajként jelenik meg a szívó vákuummal, majd az újradesztilláció 140-150*C-on sárga olajat (MDP2P) ad.
A SWIM-nél az MDP2P 158 °C-on jött át vákuummal, a SWIM 15 g MDP2P-t gyűjtött, ami +/- 45%-os hozamot jelent, amely sárga arany színű volt, és amikor a napfény ellen tartják, zöldes megjelenése van néhány oldalról, attól függően, hogyan nézzük.
Egy másik módszer az MDP2P összegyűjtésére (és annak tesztelésére is, hogy valódi MDP2P-e) nátrium-biszulfit lenne.
Az ember egy telített nátrium-biszulfit oldatot készítene, és belecseppentene egy kicsit abból, aminek MDP2P-nek kellene lennie, és ha egy előképződik, akkor az egy keton, és valószínűleg MDP2P, mivel ez éppen egy keton.
Kissé közismert tény, hogy a nátrium-biszulfit hozzáadódik egy keton karbonilcsoportjához, és kristályos addíciós terméket képez. Ha az anyaketon elég nagy molekulatömegű, a termék vízben oldhatatlan lesz. Az anyaketon később nátrium-hidroxiddal történő bontással nyerhető ki. Ez egy kétszeresen jó trükk, mivel kiváló módot ad arra, hogy tiszta ketonokat nyerjünk egy tisztátalan reakciómátrixból, és lehetővé teszi az egyébként instabil keton hosszú távú tárolását is a felhasználás előtt.
Nos, ez nem *szünteti meg* a keton megfelelő (vákuum) desztillációjának szükségességét, de sokkal kellemesebbé teszi az ilyen folyamatot, mivel a biszulfitból való visszanyeréskor kevés kátrány és/vagy polimerizált szarral kell foglalkozni. Ez azt jelenti, hogy nagymértékben csökken a tisztítás az értékes lombikok számára, és valószínűleg nagyobb a hozam. A biszulfit-adalékolás egy meglehetősen általános folyamat, és különböző ketonokhoz igazítható (a moláris arányok arányban tartásával), azonban lesznek olyan ketonok, amelyek vagy nem reagálnak, vagy csak kis mértékben reagálnak (főleg olyanok, amelyekben a karbonil-szén jelentős sztérikus akadályokkal rendelkezik). Azokban az esetekben, amikor a karbonilszén egy alifás oldalláncon van valamilyen más funky gyűrűszerkezethez, kevés a sztérikus akadály, és így a reakció gyorsan és szinte kvantitatív módon megy végbe. Végül, van az a megkötés, hogy a keton (vagy a keton tartalmú moslék) ésszerűen mentes legyen a savas vagy bázikus szennyeződésektől, mivel ezek zavarják az addíciós termék képződését.
1) A biszulfit-reagens előállítása
(Ezt közvetlenül a felhasználás előtt kell elkészíteni, mivel órákon belül autooxidálódik, ha magára hagyjuk.)
Adjunk 52 g nátrium-biszulfitot (NaHSO3, 0,5 mól) kb. 90 ml desztillált vízhez szobahőmérsékleten, erőteljes keverés mellett (valamivel több vizet lehet használni, hogy az egész oldatba kerüljön). Adjunk hozzá az oldat térfogatának kb. 70%-át kitevő mennyiségű denaturált alkoholt (azaz - ha 100 mL oldatunk lesz, adjunk hozzá 70 mL alkoholt), majd adjunk még annyi vizet, hogy a csapadék éppen csak feloldódjon (~60 mL).
2) Reakció a ketonokkal
Lassan csepegtessünk 0,25 mól keton(*)-t a biszulfitoldatot tartalmazó főzőpohárba, erőteljes mágneses keverés mellett. A 2:1 moláris arány biztosítja, hogy az összes keton átalakuljon. Hagyjuk állni a keverőn további 30-45 percig, majd szűrjük le vákuumos Buchner-tölcséren. Mossuk ki a kristályokat 20-50 ml denaturált alkohollal. Szárítsuk meg vákuumos exszikkátorban vagy nyitott tálcán, majd szükségig tároljuk dugós üvegben.
(*) Ha tisztátalan reakciómátrixot adunk hozzá, adjunk annyi oldatot, amennyi várhatóan 0,25 mol keton tartalmú.
3) A keton visszanyerése
Adja a ~,25 mol biszulfit-addíciós terméket egy elválasztó tölcsérbe, majd lassan öntsön bele 105 ml 10%-os nátrium-hidroxid-oldatot (m/m). Válasszuk le a vizes réteget (amely a keton függvényében lehet felül vagy alul), telítsük sóval (NaCl), és extraháljuk 50 mL éterrel (toluol vagy benzol rendben, ha a keton elég magas bp-jű). Egyesítsük a kivonatot a ketonréteggel, és desztillációval távolítsuk el a ketonokat (kondenzáljuk és használjuk újra!). A ketonmaradékot lehetőleg vákuumban desztilláljuk (ha azt készítjük, amit gondolom, hogy készítünk), hogy akár 90%-os hozamot kapjunk, természetesen a kiindulási keton tisztaságától függően.
Hivatkozások a követéshez: A. Vogel, "Gyakorlati szerves kémia"
Most már megvan az MDP2P, ha valaki tárolni akarja, tegye ezt a fagyasztóban, nagyon viszkózus folyadék lesz belőle, és HOSSZÚ ideig tárolható.
Most felvázoljuk, hogyan lehet az MDP2P-t szintetizálni a wacker-oxidációval és p-benzokinonnal a la Methylman.
A szafrol MDP2P-vé történő átalakításához a következőket kell tenni:
- Desztillált szassafras olaj, hogy szafrolt kapjunk 18ml
- 40 ml MeOH
- 0,2 g PdCl2
- 5 ml dH2O
- 15 g p-benzokinon
Először hagyjuk az összes vegyszert egy órán át keverni magukat, kivéve a szafrolt, a szafrolt később kell hozzáadni, miután mindent alaposan összekevertünk egy órán keresztül.
Ezután kezdjük el csepegtetni a szafrolt, ennek legalább egy órát kell igénybe vennie, amikor a csepegtetés 80%-os, akkor kezdjük el lassan melegíteni, és miután mindent hozzáadtunk, indítsuk el a refluxot 8 órán keresztül.
A 8 óra letelte után az egész reakcióelegyet dobjuk át egy buchner szűrőn, hogy kiszűrjük az esetleges maradékot, mint a hidrokinon (az 1,4-benzokinon bomlásterméke) és a PdCl2 (ezt ne próbáljuk visszanyerni, nem érdemes).
Szűrés után adjunk hozzá 150 ml 10%-os HCl-t, hogy a reakciót MDP2P-re hidrolizáljuk, keverjük 15 percig, majd extraháljuk háromszor 100 ml DCM-mel, 50 ml és 25 ml DCM-mel.
Egyesítsük a kivonatokat, és mossuk őket 2-szer 50 ml telített nátrium-bikarbonát-oldattal, majd 2-szer 50 ml telített NaCl-oldattal.
Ezután mossuk a kivonatokat, amelyek színe most már kissé zöldes/sárgásabb lett 5-10%-os NaOH-oldattal, és ezt 3-szor végezzük el, mosásonként 100 ml térfogattal, majd a NaOH-oldat lecsapolása után szárítsuk meg a ketonokat MgSO4 vagy Na2SO4 (vízmentes) oldattal.
És miután megszáradt, desztilláljuk le a DCM-et, és maradjon meg a tisztátalan MDP2P. Ezt kell desztillálni, és van néhány kép az alábbiakban:
Ez az MDP2P színe.
Azt hallottam, hogy virágillata van, de szerintem nem, nem is jó illata van, nem is büdös, de hát, olyan, mint a szafrol egy kicsit, de aztán egy kicsit jobban hasonlít a virágokra, aztán a szafrolra, de nem igazán olyan, mint a virágok, hát amúgy is, szagold meg, amikor elkészítetted, és tudod.
Van egy zöldes árnyalata.
Ez a redukciós felállás, de ugyanez a wacker oxidáció, mivel jobbra van a szafrol, balra pedig a refluxhoz a kondenzátor és középen egy felső keverő egy fűtőköpeny is középen, hátul pedig egy vödör 10 literes hűtővízzel.
Az MDP2P desztillálása után kb. 8 ml MDP2P-t kapunk 15 ml-re.
SWIM kapott 8 ml volt az első alkalom, amikor ezt a reakciót csinálta, de a hozam valószínűleg több tapasztalattal feljebb fog menni.
- Desztillált szassafras olaj, hogy szafrolt kapjunk 18ml
- 40 ml MeOH
- 0,2 g PdCl2
- 5 ml dH2O
- 15 g p-benzokinon
Először hagyjuk az összes vegyszert egy órán át keverni magukat, kivéve a szafrolt, a szafrolt később kell hozzáadni, miután mindent alaposan összekevertünk egy órán keresztül.
Ezután kezdjük el csepegtetni a szafrolt, ennek legalább egy órát kell igénybe vennie, amikor a csepegtetés 80%-os, akkor kezdjük el lassan melegíteni, és miután mindent hozzáadtunk, indítsuk el a refluxot 8 órán keresztül.
A 8 óra letelte után az egész reakcióelegyet dobjuk át egy buchner szűrőn, hogy kiszűrjük az esetleges maradékot, mint a hidrokinon (az 1,4-benzokinon bomlásterméke) és a PdCl2 (ezt ne próbáljuk visszanyerni, nem érdemes).
Szűrés után adjunk hozzá 150 ml 10%-os HCl-t, hogy a reakciót MDP2P-re hidrolizáljuk, keverjük 15 percig, majd extraháljuk háromszor 100 ml DCM-mel, 50 ml és 25 ml DCM-mel.
Egyesítsük a kivonatokat, és mossuk őket 2-szer 50 ml telített nátrium-bikarbonát-oldattal, majd 2-szer 50 ml telített NaCl-oldattal.
Ezután mossuk a kivonatokat, amelyek színe most már kissé zöldes/sárgásabb lett 5-10%-os NaOH-oldattal, és ezt 3-szor végezzük el, mosásonként 100 ml térfogattal, majd a NaOH-oldat lecsapolása után szárítsuk meg a ketonokat MgSO4 vagy Na2SO4 (vízmentes) oldattal.
És miután megszáradt, desztilláljuk le a DCM-et, és maradjon meg a tisztátalan MDP2P. Ezt kell desztillálni, és van néhány kép az alábbiakban:
Ez az MDP2P színe.
Azt hallottam, hogy virágillata van, de szerintem nem, nem is jó illata van, nem is büdös, de hát, olyan, mint a szafrol egy kicsit, de aztán egy kicsit jobban hasonlít a virágokra, aztán a szafrolra, de nem igazán olyan, mint a virágok, hát amúgy is, szagold meg, amikor elkészítetted, és tudod.
Van egy zöldes árnyalata.
Ez a redukciós felállás, de ugyanez a wacker oxidáció, mivel jobbra van a szafrol, balra pedig a refluxhoz a kondenzátor és középen egy felső keverő egy fűtőköpeny is középen, hátul pedig egy vödör 10 literes hűtővízzel.
Az MDP2P desztillálása után kb. 8 ml MDP2P-t kapunk 15 ml-re.
SWIM kapott 8 ml volt az első alkalom, amikor ezt a reakciót csinálta, de a hozam valószínűleg több tapasztalattal feljebb fog menni.
Először 4 ml MDP2P-t redukáltunk egy 500 ml-es kerekfenekű lombikban 8 g Al-fóliával, amelyet korábban a kávébabdarálóba tettünk, és felső keverést használtunk stb. pontosan a fenti kép szerint.
Elég MeOH-t használtunk, hogy az Al-t ellepje, majd 60 mg HgCl2-t 20 ml MeOH-ban feloldottunk és cseppentő tölcséren keresztül egyszerre adtuk a reakcióhoz, majd 15-20 perc múlva megindult az összeolvadás, előbb kis, majd nagyobb buborékok keletkeztek, ez az a pont, ahol az MDP2P-t kell hozzáadni, de mivel az MDP2P-t, HA redukálni fogjuk, mivel csak MDA-t fog adni (savas körülmények között), mi MDMA-t akarunk, ezért nitrometánt adunk hozzá (ami helyben metilaminná redukálódik), és ez egy imint képez, ami aztán MDMA-vá redukálódik.
Ez egy BÁZIKUS Al/Hg redukció (reduktív aminálás), amikor nitropropént vagy sztirolt redukálunk, akkor savas Al/Hg redukciót alkalmazunk, például jégecetsav hozzáadásával.
A metilamin lúgos, és így a reakciót bázissá teszi.
Redukció megy, ügyeljen arra, hogy az MDP2P+MeNO2-t másodpercenként egy cseppet adjon hozzá, ha mindent egyszerre csepegtet, akkor nagyon heves reakciót kap, és forró MeOH-t és higanyt stb. kap, nem túl kellemes.
Tehát használjunk 4 ml MDP2P-t és 3,3 ml MeNO2-t és 8 ml MeOH-t a cseppentőtölcsérben.
Nézd meg a habot, ennyire nehéz a reakció, itt az Al a HgCl2 miatt oldódik a MeOH-ban, közben az N-Methyl-MDP2P imint MDMA-ra redukálja.
Amikor a reakció ismét lehűl, akkor adjuk hozzá az MDP2P+MeNO2-t gyorsabban, ha elfogyott az MDP2P+MeNO2, akkor kezdjük el a fűtést és a refluxot, amíg el nem érjük a 3 órát.
3 óra után adj hozzá NaOH oldatot (töményet) és ez a nem oldódott Al-nak szól, tehát ami a lombikban maradt, ez is felmelegszik és felforralja a MeOH-t, amúgy se add túl gyorsan a NaOH-t, mert akkor ott is habosodni fog, és akkor a kondenzátorból is kijöhet.
Tehát a NaOH hozzáadása után 1 órát hagyjuk keverni, hogy minden feloldódjon.
Most már 2 réteged lesz egy alsó réteg Al(OH)3 és valószínűleg fekete és egy narancssárga/sárga/vörös vizes réteg ez az a réteg amit le akarsz szűrni az Al(OH)3-ról egy buchnerben (vákuumozni kell), és akkor valami ilyesmi lesz:
A szűrő, akkor lehet, hogy meg kell csinálni a szűrést részben, mivel a szűrő eltömődik eléggé és még erős vákuummal is t lehet átjutni többé.
Amúgy először a MeOH-t párologtasd el a reakcióból, majd a maradék folyadékot 3szor DCM-mel (vagy bármilyen más nem poláros oldószerrel) extraháld ki, a SWIM egyszerűen imádja a DCM-et, mivel amúgy is nagyon gyorsan rotavapolódik.
Ezután elpárologtatjuk a DCM-et, majd a/b-t vagy desztilláljuk az MDMA szabad bázist, a SWIM általában a desztillációt részesíti előnyben, de szükség van egy vákuumszivattyúra, amely 10 mbar alá tud húzni ehhez a munkához, különben az MDMA-olaj bomlani fog, így az aspirátor nem fog működni.
Használja a sav/bázis extrakciót, ha nem tudja, mi az, akkor nem kellene ezt a szintézist elvégeznie.
Röviden, az MDMA olaj lehet olaj vagy só, a só vízben oldódik, az olaj nem.
Ezt kihasználva, közvetlenül a reakció után, amikor az olaj a DCM-ben van, mossuk ki a DCM-et vízzel és NaCl-oldattal és NaHCO3-oldattal, ez kiveszi az összes szart, ami vízben oldódik.
Ezután a DCM elpárolgása után H2SO4-ot adjunk az olajhoz (mivel ekkor látjuk, hogy mennyi tisztátalan MDMA szabadbázisunk van), majd adjunk kétszer annyi moláris H2SO4 oldatot, például 5%-15%-os oldatot, majd adjunk hozzá DCM-et, és itt ismét kivonhatjuk az összes szart, ami nem poláris oldószerekben oldódik, használhatunk kloroformot vagy toluolt stb. is.
Most adj NaOH-t a vízréteghez, és ezt egy NEM koncentrált NaOH oldattal csináld.
Ekkor egy kis NaOH oldat hozzáadásakor fehér dolgot fogsz látni, ez tulajdonképpen az MDMA szabad bázisa, ami ha hagyod, akkor egy olajréteggé fog leülepedni a víz tetején, de csak ezt csináld és rázd addig, amíg a fehér felhőzet megmarad (vagyis nem tűnik el többé), majd adj hozzá DCM-et és adj még hozzá, és minden egyes 1-3 ml hozzáadás után rázd fel minden alkalommal, majd amikor már nem képződik fehér felhőzet, add hozzá a maradék NaOH oldatot egyszerre, amíg pH = 12-14 nem lesz.
Ezután a DCM-et lecsöpögtetjük, megtartjuk, és a most már bázikus vizes keveréket 2-szer több DCM-mel extraháljuk és egyesítjük, a DCM-et elpárologtatjuk, és máris tiszta MDMA freebase-t kapunk.
Elég MeOH-t használtunk, hogy az Al-t ellepje, majd 60 mg HgCl2-t 20 ml MeOH-ban feloldottunk és cseppentő tölcséren keresztül egyszerre adtuk a reakcióhoz, majd 15-20 perc múlva megindult az összeolvadás, előbb kis, majd nagyobb buborékok keletkeztek, ez az a pont, ahol az MDP2P-t kell hozzáadni, de mivel az MDP2P-t, HA redukálni fogjuk, mivel csak MDA-t fog adni (savas körülmények között), mi MDMA-t akarunk, ezért nitrometánt adunk hozzá (ami helyben metilaminná redukálódik), és ez egy imint képez, ami aztán MDMA-vá redukálódik.
Ez egy BÁZIKUS Al/Hg redukció (reduktív aminálás), amikor nitropropént vagy sztirolt redukálunk, akkor savas Al/Hg redukciót alkalmazunk, például jégecetsav hozzáadásával.
A metilamin lúgos, és így a reakciót bázissá teszi.
Redukció megy, ügyeljen arra, hogy az MDP2P+MeNO2-t másodpercenként egy cseppet adjon hozzá, ha mindent egyszerre csepegtet, akkor nagyon heves reakciót kap, és forró MeOH-t és higanyt stb. kap, nem túl kellemes.
Tehát használjunk 4 ml MDP2P-t és 3,3 ml MeNO2-t és 8 ml MeOH-t a cseppentőtölcsérben.
Nézd meg a habot, ennyire nehéz a reakció, itt az Al a HgCl2 miatt oldódik a MeOH-ban, közben az N-Methyl-MDP2P imint MDMA-ra redukálja.
Amikor a reakció ismét lehűl, akkor adjuk hozzá az MDP2P+MeNO2-t gyorsabban, ha elfogyott az MDP2P+MeNO2, akkor kezdjük el a fűtést és a refluxot, amíg el nem érjük a 3 órát.
3 óra után adj hozzá NaOH oldatot (töményet) és ez a nem oldódott Al-nak szól, tehát ami a lombikban maradt, ez is felmelegszik és felforralja a MeOH-t, amúgy se add túl gyorsan a NaOH-t, mert akkor ott is habosodni fog, és akkor a kondenzátorból is kijöhet.
Tehát a NaOH hozzáadása után 1 órát hagyjuk keverni, hogy minden feloldódjon.
Most már 2 réteged lesz egy alsó réteg Al(OH)3 és valószínűleg fekete és egy narancssárga/sárga/vörös vizes réteg ez az a réteg amit le akarsz szűrni az Al(OH)3-ról egy buchnerben (vákuumozni kell), és akkor valami ilyesmi lesz:
A szűrő, akkor lehet, hogy meg kell csinálni a szűrést részben, mivel a szűrő eltömődik eléggé és még erős vákuummal is t lehet átjutni többé.
Amúgy először a MeOH-t párologtasd el a reakcióból, majd a maradék folyadékot 3szor DCM-mel (vagy bármilyen más nem poláros oldószerrel) extraháld ki, a SWIM egyszerűen imádja a DCM-et, mivel amúgy is nagyon gyorsan rotavapolódik.
Ezután elpárologtatjuk a DCM-et, majd a/b-t vagy desztilláljuk az MDMA szabad bázist, a SWIM általában a desztillációt részesíti előnyben, de szükség van egy vákuumszivattyúra, amely 10 mbar alá tud húzni ehhez a munkához, különben az MDMA-olaj bomlani fog, így az aspirátor nem fog működni.
Használja a sav/bázis extrakciót, ha nem tudja, mi az, akkor nem kellene ezt a szintézist elvégeznie.
Röviden, az MDMA olaj lehet olaj vagy só, a só vízben oldódik, az olaj nem.
Ezt kihasználva, közvetlenül a reakció után, amikor az olaj a DCM-ben van, mossuk ki a DCM-et vízzel és NaCl-oldattal és NaHCO3-oldattal, ez kiveszi az összes szart, ami vízben oldódik.
Ezután a DCM elpárolgása után H2SO4-ot adjunk az olajhoz (mivel ekkor látjuk, hogy mennyi tisztátalan MDMA szabadbázisunk van), majd adjunk kétszer annyi moláris H2SO4 oldatot, például 5%-15%-os oldatot, majd adjunk hozzá DCM-et, és itt ismét kivonhatjuk az összes szart, ami nem poláris oldószerekben oldódik, használhatunk kloroformot vagy toluolt stb. is.
Most adj NaOH-t a vízréteghez, és ezt egy NEM koncentrált NaOH oldattal csináld.
Ekkor egy kis NaOH oldat hozzáadásakor fehér dolgot fogsz látni, ez tulajdonképpen az MDMA szabad bázisa, ami ha hagyod, akkor egy olajréteggé fog leülepedni a víz tetején, de csak ezt csináld és rázd addig, amíg a fehér felhőzet megmarad (vagyis nem tűnik el többé), majd adj hozzá DCM-et és adj még hozzá, és minden egyes 1-3 ml hozzáadás után rázd fel minden alkalommal, majd amikor már nem képződik fehér felhőzet, add hozzá a maradék NaOH oldatot egyszerre, amíg pH = 12-14 nem lesz.
Ezután a DCM-et lecsöpögtetjük, megtartjuk, és a most már bázikus vizes keveréket 2-szer több DCM-mel extraháljuk és egyesítjük, a DCM-et elpárologtatjuk, és máris tiszta MDMA freebase-t kapunk.
4,0 ml MDP2P-ból ezzel a módszerrel 3,0 ml pontos MDMA-szabadbázis nyerhető, amihez 1,95 ml 29%-os HCl-oldat vagy 0,566 g HCl szükséges, számítsd ki a saját mennyiségedet a rendelkezésedre álló koncentrációhoz.
Csak adjuk hozzá a HCl-oldatot, miközben a freebase-t toluolban (száraz) feloldjuk.
Most már lesz egy kis vizes réteg a kis RBF alján, most tegyen egy dean&stark csapdát az RBF tetejére, vagy csak csatlakoztassa egy desztillációs berendezéshez, a lényeg itt az, hogy a vizet desztillálja le, a dean&stark csapdát pedig a vízből.Stark csapda megtöri az azeotropot, amely általában vízzel képződik, és így elűzi a vizet, egyébként amikor a víz elpárolog, az MDMA HCl sója barna pasztaként vagy nagyon viszkózus rétegként fog leülepedni az alján, aztán miután az összes víz és némi toluol átjött, hozzáadjuk a dupla térfogat aceton, tehát 3,0 ml MDMA freebase-hez 10 ml toluol és 30 ml aceton (vízmentes), ez felszívja a még benne lévő vizet, és a paszta szép fehér kristályokká válik (az aceton is felszív némi szart).
Most egy éjszakára vagy pár órára tedd a fagyasztóba és szűrd le, majd mosd le acetonnal (vízmentes és hideg).
Néhány kép:
HCl
Csak adjuk hozzá a HCl-oldatot, miközben a freebase-t toluolban (száraz) feloldjuk.
Most már lesz egy kis vizes réteg a kis RBF alján, most tegyen egy dean&stark csapdát az RBF tetejére, vagy csak csatlakoztassa egy desztillációs berendezéshez, a lényeg itt az, hogy a vizet desztillálja le, a dean&stark csapdát pedig a vízből.Stark csapda megtöri az azeotropot, amely általában vízzel képződik, és így elűzi a vizet, egyébként amikor a víz elpárolog, az MDMA HCl sója barna pasztaként vagy nagyon viszkózus rétegként fog leülepedni az alján, aztán miután az összes víz és némi toluol átjött, hozzáadjuk a dupla térfogat aceton, tehát 3,0 ml MDMA freebase-hez 10 ml toluol és 30 ml aceton (vízmentes), ez felszívja a még benne lévő vizet, és a paszta szép fehér kristályokká válik (az aceton is felszív némi szart).
Most egy éjszakára vagy pár órára tedd a fagyasztóba és szűrd le, majd mosd le acetonnal (vízmentes és hideg).
Néhány kép:
HCl
Last edited by a moderator:
