Sintesi di destroamfetamina da P2P mediante (S)-(-)-α-metilbenzilammina

mygodson

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In questa reazione non si deve usare il nichel di Raney, il carbonio di palladio può essere ridotto al 5%-10% e si può usare anche il cloroetilcloroformiato.
 

ossi

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potete per favore spiegarmi per i principianti?
non lavorare con il nichel raney? ridotto dal 5% al 10%?
 

btcboss2022

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Finché non so che il nichel di Raney può essere usato nella debenzilazione, la cosa importante in questo caso è il solvente usato, non può essere usato con etanolo o metanolo a causa dei sottoprodotti, ma con l'IPA dovrebbe funzionare correttamente e per le quantità usate in quella sintesi si userebbero circa 300-400gr di nichel di Raney al 50%. Su cosa si basa esattamente questa affermazione?
Grazie.
 

OrgUnikum

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Il metodo per la metanfetamina:
* 1 mol di P2P = 134 grammi, 1 mol di (S)-(-)-alfa-metilbenzilammina = 121 grammi (numero CAS: 2627-86-3, meglio nota come 1-feniletilammina btw.).
Diciamo che per 100 g di P2P sono necessari 90 g di feniletilammina.

Cosa succede? Si tratta di un'aminazione (o alchilazione per essere più precisi) riduttiva, ma al posto della metilammina viene utilizzata un'ammina chirale che costringe la molecola formata all'orientamento destrogiro. Così l'ammina e il chetone condensano, scindendo l'acqua e l'ammina formata si riduce all'ammina.
L'ammina formata ha attaccato qualcosa che non vogliamo, ovvero un benzile, in pratica il toluene. La de-benzilazione è ciò che serve, ed è questo il lavoro pesante che il Pd/C deve fare qui. Scindendo il benzile si ottiene un po' di toluene e il tanto desiderato d-metilene.

Questo deve essere provato prima su una scala di non più di 10 g (P2P) finché non funziona, ci sono troppe variabili in gioco, e lo stesso vale per la riutilizzabilità del catalizzatore: Teoricamente sì, fino a cinque volte, ma non biasimatemi se non è così.

Rendimento dell'80% o superiore. I miglioramenti sono possibili, naturalmente questo è un metodo facile da usare.
Primo miglioramento: Effettuare un'idrogenazione CTH sostituendo la maggior parte dell'idrogeno con un donatore di idrogeno in situ come l'acido formico, i sali di acido formico, il limonene, la tetralina o loro miscele. La reazione deve comunque essere spurgata con idrogeno all'inizio, pompare idrogeno attraverso, pre-ridurre il catalizzatore e collegare un palloncino pieno di idrogeno. Non è necessaria alcuna pressione. I catalizzatori moderni sono più attivi, il 10% può essere sostituito da un 5% di Pd/C, la quantità ridotta al 15% del peso del P2P. Probabilmente è meno, ma è comunque una scelta sicura. Per ogni mole di P2P sono necessarie 2 moli di acido formico o dei suoi sali: basta fare il sale formiato della feniletilammina e si ha una mole coperta, poi si aggiunge mezza mole di limonene o un terzo o meno di tetralina (donano più di un idrogeno) ed è tutto a posto. Anche NaBH4 può essere usato come donatore di idrogeno, donando quattro idrogeni per mole. Eseguire la reazione a circa ph 4 protegge il catalizzatore e accelera notevolmente i tempi. Le idrogenazioni sono esotermiche! Non ve ne accorgerete con piccole quantità, ma diventa subito interessante con lotti più grandi.
Dopo la reazione, lasciate riposare sotto una coltre di idrogeno con una leggera agitazione per tutta la notte: i rendimenti migliorano del 5-10%.

Si tratta di una reazione eterogenea e per mettere in contatto il catalizzatore è necessario agitare il tutto. Non come un pazzo, ma in modo che il catalizzatore sia in sospensione uniforme e non solo sul fondo. L'agitazione funziona, ma atomizza il catalizzatore che non può essere recuperato con la filtrazione della Celite e la metanfetamina deve essere distillata sotto vuoto perché il catalizzatore non può essere rimosso in altro modo. UNA SECCATURA. Non mescolare, agitare è facile. Cercate "hydrogenation duck" su Google. Davvero. Non è uno scherzo.

Ho controllato e il numero CAS: 2627-86-3 è disponibile senza problemi, costa più o meno come il BMK, quindi i costi vanno bene IMHO, il vero Crystal Meth è così raro al giorno d'oggi che venderlo come qualcosa di diverso da un articolo ad alto prezzo, alta qualità e bassa fornitura sarebbe stupido. Nessuno vuole che il cristallo vero a basso costo torni sulle strade, la follia, i problemi, ma se lo vendete a più di 200 € al grammo per i cagasotto, i vostri figli non soffriranno presto la fame.
 
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OrgUnikum

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Attenzione! Correzione!
Per errore ho scritto CAS:2627-86-3, (S)-(-)-alfa-metilbenzilammina, 1-feniletilammina, ma questo è per la destro-anfetamina.
quello corretto per la d-Meth è CAS:19131-99-8, (S)-N-metil-1-feniletilammina, e ci potrebbero essere problemi che non funzionano per arrivare all'affollamento.
Ma la pentola -> d-Amph + formaldeide -> d-meth funziona di sicuro.
 

btcboss2022

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Il CAS 19131-99-8 presenta un grosso problema: è estremamente costoso, circa 3.000 usd/kg!
 

OrgUnikum

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È ancora possibile scegliere il CAS:2627-86-3, che non è così costoso e la formaldeide/paraformaldeide è molto economica (se la si ottiene).
 

T 3

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In ogni caso, è possibile utilizzare la fenilmetilammina?
 

cokemuffin

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Immagino che la fenilmetilammina non funzioni perché non ha un centro chirale.
 

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È ancora possibile scegliere il CAS:2627-86-3, che non è così costoso e la formaldeide/paraformaldeide è molto economica (se la si ottiene).
 

michuv

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Salve, potrei utilizzare una quantità doppiamente inferiore di ogni reagente utilizzato in questa sintesi per ottenere rese inferiori? Funziona così?
 
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