Potresti spiegare in modo più approfondito la procedura completa e le cose più facili da capire per gli idioti come me?
Il mezzo A cos'è. Consiste in
Se non capisci, non farlo. Mentre fare LPAC è come fare la birra, il PASSO AVANTI è un'altra cosa.
questa merda coinvolge CIANURO e BROMURO INSIEME per fare il bromuro di cianogeno è una merda TOSSICA.
Il bromuro di cianogeno può avere un effetto quando viene respirato e
passando attraverso la pelle.
* Il contatto può irritare la pelle e gli occhi.
* Respirare il bromuro di cianogeno può irritare il naso e la gola.
gola.
* La respirazione del bromuro di cianogeno può irritare i polmoni
causando tosse e/o respiro corto. Le esposizioni più elevate
esposizioni più elevate possono causare un accumulo di liquido nei polmoni (edema polmonare).
polmonari (edema polmonare), un'emergenza medica, con grave
mancanza di respiro.
* Un'elevata esposizione al bromuro di cianogeno può causare un avvelenamento da cianuro fatale.
avvelenamento da cianuro con arrossamento del viso, senso di oppressione toracica, cefalea, nausea e
petto, mal di testa, nausea, vomito, debolezza, confusione, vertigini e difficoltà a respirare,
confusione, vertigini e difficoltà a dormire. Livelli elevati
possono causare convulsioni e morte
La ben nota reazione degli idrazidi con il bromuro di cianogeno, solitamente eseguita in presenza di bicarbonato di potassio o di sodio,
produce 2-ammino-5-sostituiti-1,3,4-ossadiazoli. Negli ultimi 10 anni, questa reazione è stata applicata più volte, soprattutto per ottenere derivati biologicamente attivi....
Il mio nickname è AZIDES... Un'
idrazide viene convertita nella corrispondente
azide in presenza di un acido e di un nitrito. L'acido idrazoico può essere ottenuto solo da azidi e da un acido (acqua).
Vedi
Quanto è pericoloso il troppo pericoloso? Una prospettiva sulla chimica degli azidi
Quanto è pericoloso il troppo pericoloso? Una prospettiva sull'azide
Chimica
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Tutti i chimici dovrebbero essere consapevoli dei rischi inerenti al loro
lavoro e dovrebbero considerare come proteggere adeguatamente
se stessi e i colleghi da tali rischi. Ciò pone la seguente
la domanda: Può una reazione essere così pericolosa che, in un laboratorio di uso generale, anche in presenza di
laboratorio, anche in presenza di tali precauzioni,
il rischio residuo sia ancora troppo alto? Noi sosteniamo che sì, alcune
rientrano in questa categoria: le reazioni che impiegano quantità stechio
metriche di acido idrazoico, quelle che formano azoturi di metalli di transizione e quelle che combinano
metalli di transizione e quelle che combinano l'azoturo inorganico con il diclorometano.
diclorometano.
Un recente articolo di questa rivista, scritto da Gazvoda et al.
descrive una procedura per la preparazione di triazoli a partire da alchini
utilizzando sodio azide stechiometrica, acido stechiometrico e rame catalitico.
rame catalitico, seguiti da una lavorazione che può includere il diclorometano.1
diclorometano.1,2 In qualità di chimici industriali con decenni di esperienza
esperienza nella chimica dell'azide, ci sentiamo in dovere di condividere con la comunità dei ricercatori le nostre tre
di condividere con la comunità dei ricercatori i nostri tre principali problemi di sicurezza
sicurezza di questa procedura.
Nel primo caso, la combinazione di azoturo di sodio e acido
produce acido idrazoico. L'acido idrazoico è acutamente tossico (LD50 nel topo = 22 mg/kg).
(LD50 di topo = 22 mg/kg)3 e un potente esplosivo; nella sua forma
nella sua forma pura, l'acido idrazoico è più esplosivo del TNT e meno stabile di un ordine di grandezza.4
I primi scienziati che hanno isolato l'acido idrazoico (Curti) sono stati i primi a
l'acido idrazoico (Curtius e Radenhausen, nel 1891)5 hanno riscontrato che "l'esplosione di 50 mg di acido idrazoico
che "l'esplosione di 50 mg era sufficiente a disintegrare l'apparecchio in polvere".
in polvere l'apparecchiatura" e che quando un successivo lotto di 700 mg
"esplose spontaneamente", ferì gravemente il coautore (Radenhausen) e l'autore.
(Radenhausen) e l'onda d'urto dell'esplosione ha mandato in frantumi tutti i recipienti di vetro
l'onda d'urto dell'esplosione ha mandato in frantumi tutti i recipienti di vetro che si trovavano nelle vicinanze. Non esiste una quantità sicura
quando si ha a che fare con l'acido idrazoico puro.
Sebbene l'acido idrazoico diluito sia più sicuro del composto puro,
rimane estremamente pericoloso. In fase gassosa, le miscele con
azoto contenenti più del 10% di HN3 sono esplosive.4g In
in acqua, non è stato determinato un valore preciso, ma è
in acqua, non è stato determinato un valore preciso, ma è generalmente accettato che le soluzioni di HN3 >20% in peso siano esplosive.6
Il rischio unico rappresentato dall'acido idrazoico in soluzione è che, a causa del suo basso punto di ebollizione, l'acido
è che, a causa del suo basso punto di ebollizione (∼36 °C), l'evaporazione e la ricondensazione inavvertita di
evaporazione e ricondensazione di una soluzione diluita e non esplosiva può
soluzione diluita e non esplosiva può dare origine a una soluzione concentrata ed esplosiva (vedi Figura 1).
Figura 1).7 È fondamentale capire che le gocce condensate di acido idrazoico
di acido idrazoico concentrato non necessitano né di ossigeno né di una scintilla per esplodere (cioè
ossigeno né di una scintilla per esplodere (cioè, il cosiddetto "triangolo del fuoco" non si applica).4b
4b Il minimo attrito o impatto può provocare la detonazione.
detonazione. Sono state segnalate numerose esplosioni
numerose esplosioni con l'acido idrazoico in soluzione, molte delle quali hanno purtroppo provocato
purtroppo hanno provocato feriti e morti.8
In generale, quando si devono generare o conservare soluzioni diluite di acido idrazoico, le pratiche migliori sono quelle di
diluite di acido idrazoico, le migliori pratiche consistono nell'aggiungere un solvente a basso punto di ebollizione (come l'etere o il
solvente a bassa ebollizione (come l'etere o il pentano) per diluire i vapori e/o i condensati.
condensato.4f Calcoli basati sulla temperatura e sul pH
possono essere necessari per comprendere i limiti di concentrazione
6b,7b Inoltre, se un sistema di reazione contiene acido idrazoico o può generare acido idrazoico
o può generare acido idrazoico, può essere necessario uno spurgo continuo con azoto dello spazio di testa.
spurgo continuo dello spazio di testa per evitare la condensazione.
condensazione, e l'intero apparato può essere mantenuto a
sopra i 37 °C per garantire che l'acido idrazoico non possa condensare.
Ritornando alla procedura per la sintesi dei triazoli descritta da Gazvoda et al.
Gazvoda et al., il secondo problema di sicurezza è rappresentato dalla
Pubblicato: 2 settembre 2022
Figura 1. Applicazione della Legge di Henry e dell'Equazione di Antoine a una soluzione di HN3 in acqua al 2,0
di HN3 in acqua a 25 °C9
Editorialpubs.acs.org/joc
Pubblicato nel 2022 dall'American Chemical Society
Society 11293
h
ttps://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295Scaricato via 73.170.156.34 il 19 gennaio 2024 alle 22:51:42 (UTC).
Vedere https://pubs.acs.org/sharingguidelines per le opzioni su come condividere legittimamente gli articoli pubblicati.
combinazione di sali di rame e sodio azide. Ci sono state
più di una dozzina di esplosioni documentate derivanti da
azoturo di rame (I), azoturo di rame (II) o miscele non identificate di rame con azoturo di sodio o idrogeno.
rame con azoturo di sodio o acido idrazoico.10 Il numero di individui uccisi da queste esplosioni è
Il numero di persone decedute a causa di queste esplosioni è di almeno 16. Non esiste una
non esiste una pratica migliore generale per l'aggiunta di metalli di transizione alle reazioni
contenenti azoturo inorganico o acido idrazoico, perché tale
perché un'azione del genere è estremamente pericolosa. I sali di azide altamente esplosivi, sensibili agli urti, all'attrito e alla statica,
e statica sono stati preparati sali di azoturo da Al, Ca,
Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, Ba,
Pt, Au, Hg, Tl, Pb e Bi.4b L'azoturo di rame(II), in particolare,
è stato riferito che è così sensibile agli urti che
il solido cristallino, anche sott'acqua, provoca una violenta esplosione.10b
Per questo motivo, gli impianti industriali che preparano o utilizzano azoturi inorganici
che preparano o utilizzano azoturi inorganici si preoccupano di garantire che i metalli siano
metalli siano rigorosamente esclusi (ad esempio, nessun reattore in metallo
componenti metallici del reattore, nessun raccordo metallico, nessuna termocoppia metallica, nessun
spatole o palette metalliche; persino gli scarichi del pavimento sono coperti per
per evitare che l'azoturo finisca nelle tubature di rame).4b,e
L'ultimo grande problema di sicurezza riscontrato nella procedura di Gazvoda et al.
di Gazvoda et al. è l'uso di diclorometano nella procedura di
lavorazione. Come è stato riportato più volte, la
combinazione di azoturo inorganico e diclorometano può
diazidometano altamente esplosivo e sensibile agli urti. Come
come l'acido idrazoico e l'azoturo di rame, questo pericoloso
composto pericoloso è stato coinvolto in numerose esplosioni, anche
comprese quelle che hanno provocato gravi lesioni.11
Desideriamo concludere ricordando a tutti i chimici di laboratorio che
chimici di laboratorio che lavorare con l'azoturo inorganico richiede
diligenza. Come regola generale, gli acidi, i solventi alogenati e i metalli devono essere evitati.
metalli devono essere rigorosamente evitati. Raccomandiamo inoltre che
autori e revisori di tenere a mente queste serie preoccupazioni per la sicurezza
sicurezza quando preparano e valutano i manoscritti. Tutti noi
dobbiamo tutti fare la nostra parte per diffondere la consapevolezza dei rischi estremi per
evitare di ripetere i tragici errori del passato.
Daniel S. Treitler orcid.org/0000-0001-5375-4920
Simon Leung
INFORMAZIONI SULL'AUTORE
Le informazioni di contatto complete sono disponibili all'indirizzo:
h
ttps://pubs.acs.org/10.1021/acs.joc.2c01402
Note
Le opinioni espresse in questo editoriale sono quelle degli autori e
non necessariamente quelle dell'ACS.
Entrambi gli autori sono dipendenti di Bristol Myers Squibb. Bristol
Myers Squibb ha partecipato alla revisione e all'approvazione di questo manoscritto.
manoscritto.
RICONOSCIMENTI
Gli autori desiderano ringraziare sentitamente Andrej Shemet e
Vladislav Lisnyak per l'aiuto nella traduzione di pubblicazioni non in inglese.
pubblicazioni non in lingua inglese. Inoltre, gli autori sono in debito con Michael
Dummeldinger per l'assistenza nei calcoli della Legge di Henry/Equazione di Antoine per l'idrazoico.
di Henry per i calcoli dell'acido idrazoico in fase di vapore.
Gli autori desiderano inoltre ringraziare Gregg Feigelson, Lakshmi
Narasimhan, Zachary Garlets e Trevor Sherwood per l'attenta revisione del manoscritto.
revisione del manoscritto.
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(2) Le nostre comunicazioni con il professor Gazvoda hanno indotto una
correzione della pubblicazione originale: Jankovič , D.; Virant, M.;
Gazvoda, M. Correzione di "Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cyclo-
addizione di acido idrazoico formato in situ da sodio azide".
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(9) Nota: questa foto è stata messa in scena a scopo dimostrativo; il matraccio non contiene effettivamente un
non contiene effettivamente una soluzione di acido idrazoico.
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11295
Ora, tutto questo ha senso? Avete compreso i pericoli? In caso contrario, questo percorso non è adatto alle api comuni.