Įvadas
Grignardo reagentai (CH3I ir Mg) prisijungia prie aldimino (Schiffo bazės) ir gauna aminą, kuriame prie anglies atomo prijungta Grignardo angliavandenilio liekana. Metamfetamino atveju tai reiškia, kad metilo Grignardo reagentas prisijungia prie Schiffo bazės tarp fenilacetaldehido (1) ir metamfetamino (4). Pirmasis sintezės etapas - tai Schiffo bazės (3) paruošimas, kuris pavaizduotas toliau.
Įranga ir indai:
- 1000 ml x2 kolbos su apvaliu dugnu (RBF);
- Dekano-Starko gaudyklė;
- grįžtamasis kondensatorius;
- Distiliavimo įranga;
- 1 L atskiriamasis piltuvas;
- Magnetinė maišyklė;
- vandens vonia ir ledas;
- Laboratorinės svarstyklės (tinka 0,01-100 g);
- HCl dujų šaltinis;
- 100 ml x3; 250 ml x2; 1 L x2 ąsočiai;
- Retorto stovas ir spaustukas aparatūrai pritvirtinti;
- Laboratorinis termometras (nuo -10 °C iki 100 °C);
- pH indikatorinis popierius;
- stiklinė lazdelė ir mentelė;
- Buchnerio kolba ir piltuvėlis [mažiems kiekiams galima naudoti Schott filtrą];
- Vakuumo šaltinis;
- 250 ml piltuvėlis.
Reagentai.
- 45,7 g (0,38 molo) fenilacetaldehido (CAS 122-78-1) (1);
- 260 mL benzeno;
- 15,5 g (0,5 molo) bevandenio metilamino ( 2);
- ~1,2 l dietileterio (Et2O);
- 71 g (0,5 molio) metiljodido (CH3I);
- 12,2 g (0,5 molio) magnio (Mg);
- Jodo (I2) kristalas;
- Praskiesta (15 %) druskos rūgštis (HCl);
- HCl dujos.
Procedūra
N-metil-1-feniletan-2-iminas (1 metodas)
Šviežiai distiliuoto 45,7 g (0,38 molo) [fenilacetaldehido tirpalas stovėdamas polimerizuojasi. Distiliuojant šis polimeras suyra iki monomero] fenilacetaldehidas (1) 100 ml benzeno buvo atšaldytas iki 0 °C ir 15,5 g (0,5 molio) bevandenio metilamino ( 2) tirpalo benzene [Pagal Merck indeksą sotus metilamino tirpalas benzene yra 10,5 g MeNH2 100 ml benzeno kambario temp. Paruoškite benzeno ir metilamino tirpalą burbuliuodami metilamino dujas į benzeną 0 °C temperatūroje] buvo įpilta į 1 L RBF. Įvyko egzoterminė reakcija su vandens išsiskyrimu; pradėkite grįžtamąjį srautą, prie grįžtamojo kondensatoriaus pritvirtinę Dekano-Starko gaudyklę, kad būtų surinktas reakcijos metu susidaręs vanduo. Kai vanduo nebeatsiskiria, distiliuokite tirpiklį ir distiliuokite aldiminą (3). Gaunama ~ 47 g (~ 90 %).
N-metil-1-feniletan-2-iminas (2 metodas)
Burbuliuojančios metilamino dujos (2) [paruoštos lašinant 50 % vandeninį NaOH ant metilamino hidrochlorido kristalų ir džiovinant dujas, praleidžiant jas per dujų plovimo butelį su NaOH granulėmis] į atvėsintą fenilacetaldehidą (1) (45.7 g, 0,38 molio) maišant, kol tirpalas įgavo apie 15,5 g (0,5 molio) metilamino. Palikite stovėti 1-2 val. vėsinant ir maišant. Mišinys ekstrahuojamas sausu eteriu, eteris išdžiovinamas ir tirpiklis išgarinamas, kad gautume apie 80-90 % aldimino (3) išeigą.
Turint šviežią aldiminą kolboje, svarbu iš karto pereiti prie kito etapo: metilo Grignardo tirpalo eteryje paruošimo.
Šviežiai distiliuoto 45,7 g (0,38 molo) [fenilacetaldehido tirpalas stovėdamas polimerizuojasi. Distiliuojant šis polimeras suyra iki monomero] fenilacetaldehidas (1) 100 ml benzeno buvo atšaldytas iki 0 °C ir 15,5 g (0,5 molio) bevandenio metilamino ( 2) tirpalo benzene [Pagal Merck indeksą sotus metilamino tirpalas benzene yra 10,5 g MeNH2 100 ml benzeno kambario temp. Paruoškite benzeno ir metilamino tirpalą burbuliuodami metilamino dujas į benzeną 0 °C temperatūroje] buvo įpilta į 1 L RBF. Įvyko egzoterminė reakcija su vandens išsiskyrimu; pradėkite grįžtamąjį srautą, prie grįžtamojo kondensatoriaus pritvirtinę Dekano-Starko gaudyklę, kad būtų surinktas reakcijos metu susidaręs vanduo. Kai vanduo nebeatsiskiria, distiliuokite tirpiklį ir distiliuokite aldiminą (3). Gaunama ~ 47 g (~ 90 %).
N-metil-1-feniletan-2-iminas (2 metodas)
Burbuliuojančios metilamino dujos (2) [paruoštos lašinant 50 % vandeninį NaOH ant metilamino hidrochlorido kristalų ir džiovinant dujas, praleidžiant jas per dujų plovimo butelį su NaOH granulėmis] į atvėsintą fenilacetaldehidą (1) (45.7 g, 0,38 molio) maišant, kol tirpalas įgavo apie 15,5 g (0,5 molio) metilamino. Palikite stovėti 1-2 val. vėsinant ir maišant. Mišinys ekstrahuojamas sausu eteriu, eteris išdžiovinamas ir tirpiklis išgarinamas, kad gautume apie 80-90 % aldimino (3) išeigą.
Turint šviežią aldiminą kolboje, svarbu iš karto pereiti prie kito etapo: metilo Grignardo tirpalo eteryje paruošimo.
Metamfetaminas metilo Grignardo alkilinimo būdu iš N-metil-1-feniletan-2-imino
Metilo Grignardo reagentas ruošiamas į absoliučiai sausą 1 L RBF įpilant 71 g (0,5 molio) metiljodido (CH3I) į 12,2 g (0,5 molio) Mg virtimo suspensiją 150 ml sauso eterio. Įdėjus jodo kristalą, reakcija pagreitėja. Po maždaug 30 min. stovėjimo Grignardo reagentas atvėsinamas iki 0 °C ir lašiniu piltuvėliu lašiniu būdu pridedamas ankstesniame etape gautas aldiminas (3) (geriau, kad jis būtų ~0,32 molio!), ištirpintas mažiausiame sauso eterio kiekyje. Po pridėjimo nuimkite ledo vonelę ir pradėkite tirpalo refliuksavimą (apie 2 h). Vėliau Griganardo reagento perteklių išskaidykite pridėdami praskiestos (15 %) ledinės HCl, kol pH < 2. Atskirkite eterio sluoksnį ir jį išmeskite. Vandeninis tirpalas pasiekia pH >10, ekstrahuojamas 3 x 250 ml eterio ir eteris išdžiovinamas. Per tirpalą prapūskite HCl dujas, kad gautumėte metamfetamino hidrochloridą (4). Nuosėdos filtruojamos Buchnerio piltuvėliu.
Metilo Grignardo reagentas ruošiamas į absoliučiai sausą 1 L RBF įpilant 71 g (0,5 molio) metiljodido (CH3I) į 12,2 g (0,5 molio) Mg virtimo suspensiją 150 ml sauso eterio. Įdėjus jodo kristalą, reakcija pagreitėja. Po maždaug 30 min. stovėjimo Grignardo reagentas atvėsinamas iki 0 °C ir lašiniu piltuvėliu lašiniu būdu pridedamas ankstesniame etape gautas aldiminas (3) (geriau, kad jis būtų ~0,32 molio!), ištirpintas mažiausiame sauso eterio kiekyje. Po pridėjimo nuimkite ledo vonelę ir pradėkite tirpalo refliuksavimą (apie 2 h). Vėliau Griganardo reagento perteklių išskaidykite pridėdami praskiestos (15 %) ledinės HCl, kol pH < 2. Atskirkite eterio sluoksnį ir jį išmeskite. Vandeninis tirpalas pasiekia pH >10, ekstrahuojamas 3 x 250 ml eterio ir eteris išdžiovinamas. Per tirpalą prapūskite HCl dujas, kad gautumėte metamfetamino hidrochloridą (4). Nuosėdos filtruojamos Buchnerio piltuvėliu.
Last edited by a moderator:
