Ievads
Grignarda reaģenti (CH3I un Mg) pievienojas aldimīnam (Šifa bāzēm), lai iegūtu amīnu, kurā grignarda ogļūdeņraža atlikums ir piesaistīts oglekļa atomam. Metamfetamīna gadījumā tas nozīmē, ka metilgrignarda reaģents pievienojas Šifa bāzei starp fenilacetaldehīdu (1) un metamfetamīnu (4). Pirmais sintēzes posms ir Šifa bāzes (3) sagatavošana, kas parādīta turpmāk.
Aprīkojums un stikla trauki:
- 1000 ml x2 kolbas ar apaļo dibenu (RBF);
- Dīna-Starka slazds;
- Atpakaļplūsmas kondensators;
- Destilācijas iekārta;
- 1 L dalāmā piltuve;
- Magnētiskais maisītājs;
- Ūdens vanna un ledus;
- Laboratorijas svari (piemēroti 0,01-100 g);
- HCl gāzes avots;
- 100 ml x3; 250 ml x2; 1 L x2 Kolbas;
- Retorta statīvs un skava aparātu nostiprināšanai;
- laboratorijas termometrs (no -10 °C līdz 100 °C);
- pH indikatora papīrs;
- Stikla stienis un lāpstiņa;
- Bihnera kolba un piltuve [nelieliem daudzumiem var izmantot Šota filtru];
- Vakuuma avots;
- 250 ml pilienveida piltuve.
Reaģenti.
- 45,7 g (0,38 mola) fenilacetaldehīda (CAS 122-78-1) (1);
- 260 ml benzola;
- 15,5 g (0,5 mols) bezūdens metilamīns (2);
- ~1,2 L dietilēteris (Et2O);
- 71 g (0,5 mols) metiljodīds (CH3I);
- 12,2 g (0,5 mola) Magnijs (Mg);
- Joda (I2) kristāls;
- atšķaidīta sālsskābe (HCl) (15 %);
- HCl gāze.
Procedūra
N-metil-1-feniletān-2-imīns (1. metode)
45,7 g (0,38 mola) svaigi destilēta [Fenilacetaldehīds polimerizējas, ja tas stāv. Destilējot šis polimērs sadalās līdz monomēram] fenilacetaldehīdu (1) 100 ml benzola atdzesē līdz 0 °C un pievieno 15,5 g (0,5 molu) bezūdens metilamīna (2 ) šķīdumu benzolā [Saskaņā ar Merka indeksu piesātināts metilamīna šķīdums benzolā ir 10,5 g MeNH2 100 ml benzola istabas temperatūrā. Benzola/metilamīna šķīdumu pagatavo, burbuļojot metilamīna gāzi benzolā 0 °C temperatūrā]] tika pievienots 1 L RBF. Notika eksotermiska reakcija ar ūdens atdalīšanos; sākt atpakaļplūsmas procesu, pie atpakaļplūsmas kondensatora pievienojot Dīna-Starka uztvērēju, lai savāktu reakcijas laikā radušos ūdeni. Kad ūdens vairs neatdalās, destilē šķīdinātāju un destilē aldimīnu (3). Iznākums ~ 47 g (~ 90 %).
N-metil-1-feniletān-2-imīns (2. metode)
Burbuļveida metilamīna gāze (2) [sagatavota, uz metilamīna hidrohlorīda kristāliem pilinot 50 % ūdens NaOH un žāvējot gāzi, izlaižot to caur gāzes mazgāšanas pudeli ar NaOH granulām] atdzesētā fenilacetaldehīdā (1) (45 %).7 g, 0,38 mols), maisot, līdz šķīdums iegūst apmēram 15,5 g (0,5 mols) metilamīna. Atdzesējot un maisot, ļauj nostāvēties 1-2 h. Maisījumu ekstrahē ar sausu ēteri, izžāvē ēteri un iztvaicē šķīdinātāju, lai iegūtu apmēram 80-90 % aldimīna (3) iznākumu.
Ar svaigu aldimīnu kolbā ir svarīgi tieši pāriet pie nākamā soļa: metilgrignarda šķīduma sagatavošanas ēterī.
45,7 g (0,38 mola) svaigi destilēta [Fenilacetaldehīds polimerizējas, ja tas stāv. Destilējot šis polimērs sadalās līdz monomēram] fenilacetaldehīdu (1) 100 ml benzola atdzesē līdz 0 °C un pievieno 15,5 g (0,5 molu) bezūdens metilamīna (2 ) šķīdumu benzolā [Saskaņā ar Merka indeksu piesātināts metilamīna šķīdums benzolā ir 10,5 g MeNH2 100 ml benzola istabas temperatūrā. Benzola/metilamīna šķīdumu pagatavo, burbuļojot metilamīna gāzi benzolā 0 °C temperatūrā]] tika pievienots 1 L RBF. Notika eksotermiska reakcija ar ūdens atdalīšanos; sākt atpakaļplūsmas procesu, pie atpakaļplūsmas kondensatora pievienojot Dīna-Starka uztvērēju, lai savāktu reakcijas laikā radušos ūdeni. Kad ūdens vairs neatdalās, destilē šķīdinātāju un destilē aldimīnu (3). Iznākums ~ 47 g (~ 90 %).
N-metil-1-feniletān-2-imīns (2. metode)
Burbuļveida metilamīna gāze (2) [sagatavota, uz metilamīna hidrohlorīda kristāliem pilinot 50 % ūdens NaOH un žāvējot gāzi, izlaižot to caur gāzes mazgāšanas pudeli ar NaOH granulām] atdzesētā fenilacetaldehīdā (1) (45 %).7 g, 0,38 mols), maisot, līdz šķīdums iegūst apmēram 15,5 g (0,5 mols) metilamīna. Atdzesējot un maisot, ļauj nostāvēties 1-2 h. Maisījumu ekstrahē ar sausu ēteri, izžāvē ēteri un iztvaicē šķīdinātāju, lai iegūtu apmēram 80-90 % aldimīna (3) iznākumu.
Ar svaigu aldimīnu kolbā ir svarīgi tieši pāriet pie nākamā soļa: metilgrignarda šķīduma sagatavošanas ēterī.
Metamfetamīna metilgrignarda alkilēšana ar N-metil-1-fenil-1-feniletān-2-imīna metilgrignarda reaģentu
Metilgrignarda reaģentu sagatavo, pievienojot 71 g (0,5 molu) metiljodīda (CH3I) 12,2 g (0,5 molu) Mg vijumu suspensijai 150 ml sausa ētera absolūti sausā 1 L RBF. Joda kristāla pievienošana paātrina reakciju. Pēc aptuveni 30 min gaidīšanas atdzesē Grignarda reaģentu līdz 0 °C un pa pilienveida piltuvi pievieno iepriekšējā posmā iegūto aldimīnu (3) ( labāk, lai tas būtu ~ 0,32 moli!), kas izšķīdināts minimālā sausā ētera daudzumā. Pēc pievienošanas noņemt ledus vannu un sākt šķīduma refluksēšanu (apmēram 2 h). Pēc tam atdaliet lieko Grignarda reaģentu, pievienojot atšķaidītu (15 %) ledus aukstu HCl, līdz pH < 2. Atdaliet ētera slāni un izmetiet to. Ūdens šķīdums tiek palielināts līdz pH > 10, ekstrahē ar 3 x 250 ml ētera un izžāvē ēteri. Caur šķīdumu izsmidzina HCl gāzi, lai iegūtu metamfetamīna hidrohlorīdu (4). Nogulsnes filtrēja uz Buknera piltuves.
Metilgrignarda reaģentu sagatavo, pievienojot 71 g (0,5 molu) metiljodīda (CH3I) 12,2 g (0,5 molu) Mg vijumu suspensijai 150 ml sausa ētera absolūti sausā 1 L RBF. Joda kristāla pievienošana paātrina reakciju. Pēc aptuveni 30 min gaidīšanas atdzesē Grignarda reaģentu līdz 0 °C un pa pilienveida piltuvi pievieno iepriekšējā posmā iegūto aldimīnu (3) ( labāk, lai tas būtu ~ 0,32 moli!), kas izšķīdināts minimālā sausā ētera daudzumā. Pēc pievienošanas noņemt ledus vannu un sākt šķīduma refluksēšanu (apmēram 2 h). Pēc tam atdaliet lieko Grignarda reaģentu, pievienojot atšķaidītu (15 %) ledus aukstu HCl, līdz pH < 2. Atdaliet ētera slāni un izmetiet to. Ūdens šķīdums tiek palielināts līdz pH > 10, ekstrahē ar 3 x 250 ml ētera un izžāvē ēteri. Caur šķīdumu izsmidzina HCl gāzi, lai iegūtu metamfetamīna hidrohlorīdu (4). Nogulsnes filtrēja uz Buknera piltuves.
Last edited by a moderator:
