Vai jūs varētu sīkāk izskaidrot pilnu procedūru un lietas, kas ir vieglāk saprotamas tādiem idiotiem kā es?
A vidējā ko tā. Sastāv no
Ja jūs NEIZSPĒJAT, nedariet to. tā kā LPAC ražošana ir kā alus brūvēšana, NEKĀDĀTĀJS KĀRTES PĒDĒJAIS KĀPS
Šis sūds ietver CIANOGENU un BROMĪNU KOPĀ, lai izgatavotu cianogēnu bromīds ir toksisks sūds.
Cianogēnbromīds var ietekmēt jūs, ja to ieelpojat un...
caur ādu.
* Saskare var kairināt ādu un acis.
* Cianogēnbromīda ieelpošana var kairināt degunu un acis.
kaklu.
* Cianogēnbromīda ieelpošana var kairināt plaušas.
izraisīt klepu un/vai elpas trūkumu. Augstākas
iedarbība var izraisīt šķidruma uzkrāšanos plaušās.
(plaušu tūsku), kas ir neatliekama medicīniska palīdzība, ar smagām sekām.
elpas trūkumu.
* Liela cianogēnbromīda iedarbība var izraisīt letālu nāvi.
saindēšanos ar cianīdu ar sejas, krūškurvja apsārtumu.
sasprindzinājums, galvassāpes, slikta dūša, vemšana, vājums,
apjukums, reibonis un miega traucējumi. Augsts koncentrācijas līmenis
var izraisīt krampjus un nāvi
Pazīstamā hidrazīdu reakcija ar ciānbromīdu, ko parasti veic kālija vai nātrija bikarbonāta klātbūtnē,
dod 2-amino-5-substitētu-1,3,4-oksadiazolu. Pēdējo 10 gadu laikā šī reakcija ir vairākkārt izmantota, galvenokārt, lai iegūtu bioloģiski aktīvus atvasinājumus.....
Mans segvārds ir AZIDES... AZIDES go BOOM ...
Hidrazīds tiek pārvērsts par attiecīgo
azīdu skābes un nitrīta klātbūtnē. Hidrazoskābi var iegūt tikai no azīdiem un skābes (ūdens).
Skatīt
Cik bīstams ir pārāk bīstams? Perspektīvas par azīdu ķīmiju
Cik bīstams ir pārāk bīstams? A Perspektīvas par azīdu ķīmiju
Ķīmija
Citēt šo: J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295 Read Online
ACCESS metrikas un citi ieteikumi par rakstiem
Visiem ķīmiķiem būtu jāapzinās riski, kas saistīti ar viņu
un jāapsver, kā pienācīgi aizsargāt
sevi un savus kolēģus no šādiem apdraudējumiem. Tas liek
rodas jautājums: Vai reakcija var būt tik bīstama, ka vispārējā gadījumā tā var būt tik bīstama, ka
laboratorijā, pat ja tiek ievēroti šādi piesardzības pasākumi,
atlikušais risks joprojām ir pārāk liels? Mēs apgalvojam, ka jā.
reakcijas ietilpst šajā kategorijā: reakcijas, kurās izmanto stehio-
hidrazīnskābes daudzumi, tās, kurās veidojas pārejas reakcijas, un tās, kurās tiek
metālu azīdi, un tās, kurās neorganiskais azīds tiek kombinēts ar neorganisko azīdu.
dihlormetānu.
Nesen šajā žurnālā publicētajā Gazvoda et al.
aprakstīta triazolu pagatavošanas procedūra no alkīniem
izmantojot stehiometrisko nātrija azīdu, stehiometrisko skābi un
katalītisko varu, kam seko apstrāde, kas var ietvert
dihlormetānu.1,2 Kā rūpnieciskie ķīmiķi ar gadu desmitiem ilgu pieredzi.
pieredzi, droši palielinot azīdu ķīmijas apjomus, mēs jūtamies spiesti
dalīties ar pētnieku aprindām par mūsu trīs galvenajiem drošības aspektiem.
bažām, kas saistītas ar šo procedūru.
Pirmajā gadījumā nātrija azīda un skābes kombinācija
rodas hidrazoskābe. Hidrazoskābe ir akūti toksiska.
(peles LD50 = 22 mg/kg)3 un spēcīga sprāgstviela; tās
tīrā veidā hidrazoskābe ir sprādzienbīstamāka par TNT un TNT.
par vairākas kārtas mazāk stabila.4 Pirmie zinātnieki, kas izolēja TNT.
hidrazoskābi (Kurcijs un Radenhauzens 1891. gadā)5 , konstatēja, ka hidrazoskābe nav pieejama.
ka "ar 50 mg sprādziena bija pietiekami, lai izjauktu 18,5 mg sprāgstvielas".
aparātu līdz putekļiem", un, kad nākamā 700 mg deva
"spontāni eksplodēja", tas nopietni ievainoja līdzautoru
(Radenhauzenu), un sprādziena radītais triecienviļņa vilnis
sadragāja visus tuvumā esošos stikla traukus. Droša daudzuma nav
drošs drošs daudzums hidrazoskābes.
Atšķaidīta hidrazoskābe ir drošāka nekā tīrs savienojums,
tas joprojām ir ārkārtīgi bīstams. Gāzes fāzē maisījumi ar
ar slāpekli, kas satur vairāk nekā 10 % HN3, ir sprādzienbīstami.4g In
ūdenī precīza vērtība nav noteikta, bet tā ir
parasti pieņemts, ka šķīdumi ar > 20 masas % HN3 ir bīstami.
sprādzienbīstami.6 Īpašais risks, ko rada hidrazoskābe šķīdumā
ir tas, ka tās zemā viršanas punkta (∼36 °C) dēļ nejauša noplūde, ja
atšķaidīta, nesprādzienbīstama šķīduma nejauša izgarošana un atkārtota kondensācija
šķīdums var izraisīt koncentrēta, sprādzienbīstama šķīduma veidošanos (sk.
1. attēlu.7 Ir ļoti svarīgi saprast, ka kondensējušies pilieni
koncentrētas hidrazoskābes pilieniem nav nepieciešams ne skābeklis, ne arī
ne skābeklis, ne arī dzirkstele, lai sprāgtu (t.i., tā saucamais "uguns trīsstūris" nav
nav piemērojams).4b Mazākā berze vai trieciens var izraisīt ugunsgrēku.
izraisīt detonāciju. Ir ziņots par daudziem sprādzieniem
hidrazoskābes šķīdumā, no kuriem daudzi ir izraisījuši sprādzienus.
diemžēl ir izraisījušas ievainojumus un nāves gadījumus8.
Kopumā, ja atšķaidīti hidrazoskābes šķīdumi ir jālieto
vai uzglabāt, labākā prakse ir pievienot zemas viršanas temperatūras šķīdumu
šķīdinātāju (piemēram, ēteri vai pentānu), lai atšķaidītu jebkādus tvaikus un/vai
kondensātu.4f Aprēķini, pamatojoties uz temperatūru un pH
var būt nepieciešami, lai saprastu atbilstošu drošu koncentrāciju
6b,7b Turklāt, ja reakcijas sistēma satur hidrazoic
skābe vai var radīt hidrazoskābi, nepārtrauktu slāpekli
lai novērstu slāpekļa koncentrāciju, var izmantot slāpekli saturošu slāpekli, izmantojot slāpekli saturošu slāpekli.
kondensāciju, un var uzturēt visu aparātu
virs 37 °C, lai nodrošinātu, ka hidrazoskābe nevar kondensēties.
Atgriežoties pie atklātās triazola sintēzes procedūras
Gazvoda et al., otrais galvenais drošības aspekts ir
Publicēts: Septembris 2, 2022
attēls. Henrija likuma un Antuāna vienādojuma piemērošana 2,0
masas % HN3 šķīdumam ūdenī 25 °C temperatūrā9.
Editorialpubs.acs.org/joc
Publicēts 2022. gadā American Chemical
Society 11293
h
ttps://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295Piegādāts, izmantojot 73.170.156.34 2024. gada 19. janvārī 22:51:42 (UTC).
Iespējas, kā likumīgi kopīgot publicētos rakstus,
skatīt https://pubs.acs.org/sharingguidelines.
vara sāļu un nātrija azīda kombinācija. Ir bijuši
vairāk nekā ducis dokumentētu sprādzienu, kuru cēlonis ir
vara(I) azīda, vara(II) azīda vai neidentificētu maisījumu.
vara ar nātrija azīdu vai hidrazoskābi10.
Šajos sprādzienos bojā gājušo personu skaits ir vismaz 16. Nav
vispārēja paraugprakse pārejas metālu pievienošanai reakcijām.
neorganisko azīdu vai hidrazoskābi saturošu reakciju, jo šāda
darbība ir ārkārtīgi bīstama. Ļoti sprādzienbīstamas, triecienizturīgas, berzes,
un statiski jutīgi azīda sāļi ir pagatavoti no Al, Ca,
Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, Ba,
Pt, Au, Hg, Tl, Pb un Bi.4b Jo īpaši vara(II) azīds,
ir ziņots, ka tas ir tik jutīgs pret triecieniem, ka viegli
kristāliskas cietvielas traucēšana, pat zem ūdens, izraisa
10b Tādēļ rūpnieciskās iekārtas, kurās
gatavo vai izmanto neorganiskos azīdus, ļoti cenšas nodrošināt, lai neorganiskie azīdi netiktu
metālu izmantošana ir stingri izslēgta (t. i., metāla reaktori netiek izmantoti, lai nodrošinātu, ka metāli netiek
komponenti, metāla piederumi, metāla termopāri, metāla termopāri, metāla reaktori.
metāla liekšķeres vai lāpstiņas; pat grīdas notekas ir nosegtas, lai
lai azīds nenokļūtu vara caurulēs).4b,e).
Pēdējā būtiskākā drošības problēma, kas radās procedūrā
Gazvoda et al. ir dihlormetāna lietošana, lai
apstrāde. Kā jau vairākkārt ziņots, ir konstatēts, ka
neorganiskā azīda un dihlormetāna kombinācija var
izraisīt ļoti sprādzienbīstamu, pret triecieniem jutīgu diazidometānu. Tā kā
hidrazoskābes un vara azīda gadījumā, šis bīstamais
savienojums ir bijis saistīts ar vairākiem sprādzieniem.
tostarp tādos, kas izraisīja nopietnus ievainojumus11.
Nobeigumā vēlamies nopietni atgādināt visiem
laboratorijas ķīmiķiem, ka, strādājot ar neorganisko azīdu, ir nepieciešams
rūpība. Parasti skābes, halogenētie šķīdinātāji un halogenētie šķīdinātāji ir ļoti bīstami.
un metāliem stingri jāizvairās. Mēs arī iesakām
gan autoriem, gan recenzentiem saglabāt šīs nopietnās drošības problēmas
ņemot vērā, sagatavojot un vērtējot manuskriptus. Mēs visi
mums visiem ir jādod savs ieguldījums, lai izplatītu izpratni par ārkārtējām briesmām, ko
lai izvairītos no pagātnes traģisko kļūdu atkārtošanās.
Daniel S. Treitler orcid.org/0000-0001-5375-4920
Simon Leung
■ INFORMĀCIJA PAR AUTORU
Pilnīga kontaktinformācija ir pieejama:
Piezīmes
Šajā redakcijas rakstā paustie viedokļi ir autoru un
ne vienmēr ir ACS viedoklis.
Abi autori ir Bristol Myers Squibb darbinieki. Bristol
Myers Squibb piedalījās šī raksta pārskatīšanā un apstiprināšanā.
manuskripta izstrādē.
■ PATEICĪBAS
Autori vēlas sirsnīgi pateikties Andrejam Šemetam un
Vladislavam Lisņakam par palīdzību ar tulkojumiem, kas nav angļu valodā.
publikācijām. Turklāt autori ir pateicīgi Michaelam
Dummeldingeram par palīdzību saistībā ar Henrija likumu/Antuāna likumu.
vienādojuma aprēķiniem hidrazoskābei tvaika fāzē.
Autori arī pateicas Greggam Feigelsonam, Lakshmi
Narasimhan, Zachary Garlets un Trevor Sherwood par to, ka viņi palīdzēja sastrādāties ar šiem speciālistiem.
par rūpīgu manuskripta pārskatīšanu.
■ ATSAUCES
(1) Jankovič , D.; Virant, M.; Gazvoda, M. Copper-Catalyzed Azide-
alkīnu ciklussaistīšanās ar hidrazoskābi, kas veidojas in situ no nātrija.
azīda, iegūst 4-monosubstitutētus 1,2,3-triazolus. J. Org. Chem. 2022,
87, 4018.
(2) Mūsu saziņa ar profesoru Gazvodu rosināja
labojumu sākotnējā publikācijā: Jankovič , D.; Virant, M.;
Gazvoda, M. Correction to "Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cyclo-
pievienošana hidrazoskābei, kas veidojas in situ no nātrija azīda.
Affords 4-Monosubstituted-1,2,3-Triazoles". J. Org. Chem. 2022, 87,
8277.
(3) a) Trout, D.; Esswein, E. J.; Hales, T.; Brown, K.; Solomon, G.;
Miller, M. Exposures and health effects: an evaluation of workers at a
nātrija azīda ražošanas rūpnīcā. Am. J. Ind. Med. 1996, 30, 343. (b)
Lewis, R. J., Sr., Ed. Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials;
Wiley & Sons, Inc.: Hoboken, 2004.
(4) a) Fedoroff, B. T.; Aaronson, H. A.; Sheffield, O. E.; Reese, E.
F.; Clift, G. D. Encyclopedia of Explosives and Related Items; Picatinny.
Arsenal: Dover, 1960. (b) Fair, H. D., Walker, R. F., Ed. Energetic
Materials Vol 1: Physics and Chemistry of the Inorganic Azides; Plenum
Press: New York, 1977. (c) Pepekin, V. I. Detonācijas parametrs.
kritērijs sprāgstvielām. Polym. J. Chem. 1981, 55, 1405. (d) Patnaik,
P. A Comprehensive Guide to the Hazardous Properties of Chemical
Substances; Van Nostrand Reinhold, 1992. (e) Peer, M. Dangerous
reakcijas. Nātrija azīds rūpnieciskajā organiskajā sintēzē. Informations
Chimie. 1997, 98. (f) Urben, P. G., Ed. Bretherick's Handbook of
Reactive Chemical Hazards; Academic Press: Boston, 2007. (g) Wiss,
J.; Fleury, C.; Heuberger, C.; Onken, U. Explosion and Decom-
gāzfāzē esošas hidrazoskābes sprādzienbīstamība un sprādzienbīstamība. Org.
Process Res. Dev. 2007, 11, 1096.
(5) Curtius, T.; Radenhausen, R. For Knowledge about the
ūdeņraža azīdu. J. Prakt. Chem. 1891, 43, 207.
(6) (a) Kurbangalina, R. K.; Patskovs, E. A.; Stesiks, L. N.; Jakovļeva,
G. S. Šķidras hidrazoskābes un tās ūdens šķīdumu detonācija.
Prikladnaya Mekhanika i Tekhnicheskaya Fizika 1970, 160. (b) Ertel,
D.; Schmieder, H.; Stollenwerk, A. H. The behaviour of hydrazoic acid
PUREX procesa šķīdumos drošības aspektos. Nukleare Entsorgung
1989, 107. (c) Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry; VCH:
Ņujorka, 1989; A13. sējums "Hidrazoskābe un azīdi".
(7) a) Betterton, E. A.; Robinson, J. L. Henry's Law Coefficient of
hidrazoskābes Henrija Henrija koeficients. J. Air Waste Manage. Assoc. 1997, 47, 1216.
(b) González-Bobes, F.; Kopp, N.; Li, L.; Deerberg, J.; Sharma, P.;
Leung, S.; Davies, M.; Bush, J.; Hamm, J.; Hrytsak, M. Scale-up of
Azīdu ķīmija: A Case Study. Org. Process Res. Dev. 2012, 16, 2051.
(c) Treitler, D. S.; Leung, S.; Lindrud, M. Development and
drošāka protokola izstrādāšana un demonstrēšana 5-
altetrazolu sintēzei no akrilnitrilnitriliem. Org. Process Res. Dev. 2017, 21, 460.
(8) (a) Curtius, T. Abstracts: Par hidrazoskābi (azoimīdu). J. Am.
Chem. Soc. 1890, 12, 472. (b) Browne, A. W.; Lundell, G. E. F.
Bezūdens hidronitronskābe. I. Kālija šķīduma elektrolīze.
trinitrīda hidronitrāta skābē. J. Am. Chem. Soc. 1909, 31, 435.
(c) Cooper-Key, A.; Crozier, T. H.; Thomas, R. A.; Watts, H. E.;
Malcolm, C. R. Fiftieth Annual Report of His Majesty's Inspectors of Nations.
Explosives; His Majesty's Stationary Office: London, 1926. (d) Sha-
piro, E. L. Hydrazoic acid explosion. Chemical & Engineering News
(Bloomfield, NJ) 1974, Nr. Jan, 14. e) Sood, R. K.; Nya, A. E. Short
piezīme par HN3 nesprādzienbīstamu destilāciju. J. Therm. Anal. 1981, 20,
491. (f) Amerikas Savienoto Valstu Darba departaments Darba drošība un darba aizsardzība.
Veselības aizsardzības administrācija. Nelaimes gadījums: 699603 - Darbinieks gāja bojā bungā.
Sprādzienā. Inspekcija #102595436. Notikuma datums: 1995. gada 7. oktobris.
h
ttps://www.osha.gov/pls/imis/accidentsearch.accident_detail?id=
699603 (skatīts 2022-05-27). (g) Crabbe, N. Glass embedded in
studentes vēderā laboratorijas sprādzienā. Gainesville Sun (Gainesville, FL)
2012, 18. janvāris
https://www.gainesville.com/story/sports/college/
2012/01/18/glass-embedded-in-students-chest-abdomen-in-lab-
explosion/64271845007/ (skatīts 2022-05-27). (h) Taton, T. A.;
Partlo, W. E. Ķīmiskā drošība: Sprādzienbīstamība sintēzē
azidotrimetilsilānsChemical & Engineering News (Twin Cities, MN)
2014, 27. oktobris.
(9) Piezīme: Šis fotoattēls tika uzņemts demonstrācijas nolūkos.
kolbā faktiski nav hidrazoskābes šķīduma.
The Journal of Organic Chemistry pubs.acs.org/joc Redakcija
h
ttps://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295
11294
(10) a) Dennis, L. M.; Isham, H. Hydronitric Acid, V. J. Am. Chem.
Soc. 1907, 29, 18. (b) Turrentine, J. W. Contributions to Chem.
Electrochemistry of hydronitric acid and its saltts. I. Korozija
dažu metālu korozija nātrija trinitrīda šķīdumā. J. Am. Chem. Soc. 1911, 33,
803. (c) Hitch, A. R. Thermal decomposition of certain inorganic
trinitrīdi. J. Am. Chem. Soc. 1918, 40, 1195. (d) Cirulis, A. Copper
azīds un tā kompleksi. Naturwissenschaften 1939, 27, 583. (e) Cirulis,
A. Cu(N3)2 sprādzienbīstamās īpašības. Zeitschrift fuer das Gesamte
Sciess- und Sprengstoffwesen 1943, 38, 42. (f) Becher, H. H. Use of
nātrija azīda lietošana ir bīstama. Naturwissenschaften 1970, 57, 671.
(g) Kabik, I.; Urman, S. Hazards of copper azide in fuzes. In
14. sprāgstvielu drošības semināra protokola materiāli, New
Orleānā, Luiziānā - Aizsardzības departamenta Sprāgstvielu drošības padome,
1973. (h) Cowely, B. R.; Oughton, J. F. Detonation of heavy metal
azīdi. Chemistry & Industry 1973, 444. (i) Wear, J. O. CXX. Azide
Hazards with Automatic Blood Cell Counters. Journal of Chemical
Education (Safety in the Chemical Laboratory Supplement) 1975, 52,
A23. j) Pobiner, H. Chemical Safety: Hazard with sodium azide.
Chemical & Engineering News (Princeton, NJ) 1982, Nr. aprīlis, 12.
(k) Bentur, Y.; Koren, G.; McGuigan, M.; Spielberg, S. P. An unusual
vara iedarbība uz ādu; klīniskais un farmakokinētiskais novērtējums.
Journal of Toxicology: Clinical Toxicology 1988, 26, 371. (l) Sood, R.
K.; Alobi, N. O. Cupric Azide - A New Detonator for Mining. Global
Journal of Pure & Applied Sciences 1997, 3, 69. (m) Mortar Accident
Mali; Nīderlandes Drošības padome: Hāga, 2017.
(11) a) Bretherick, L. Azide-halosolvent hazards. Chemical &
Engineering News (Dorseta, Apvienotā Karaliste) 1986, Nr. decembris, 22. (b) Peet, N.
P.; Weintraub, P. M. Explosion with sodium azide in DMSO-CH2Cl2.
Chemical & Engineering News (Cincinatti, OH) 1993, Nr. aprīlis, 19.
(c) Hruby, V. J.; Boteju, L.; Li, G. Chemical Safety: Sprādziens ar
nātrija azīds. Chemical & Engineering News (Tucson, AZ) 1993,
Nr. oktobris, 11. (d) Conrow, R. E.; Dean, W. D. Diazidomethane.
sprādziens. Org. Process Res. Dev. 2008, 12, 1285.
The Journal of Organic Chemistry pubs.acs.org/joc Redakcija
h
ttps://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295
11295
Vai tagad kaut kas no tā ir jēgpilns? Vai jūs saprotat briesmas. Ja nē, tad šis ceļš nav domāts vidusmēra bitēm.