Kristalstructuur van 2,2-difenyl-4-dimethylaminopentanenitril,
C19H22N2
C19H22N2, monoklien, C1c1 (nr. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Bron van materiaal
De titelverbinding werd gesynthetiseerd door reactie van 1-dimethyl-
amino-2-chloorpropaanhydrochloride en difenylacetonitril
in aanwezigheid van NaOH als base. 1-dimethylamino-2-chloorpropaan
propaan werd verkregen uit de reactie van thionylchloride en 1-
dimethylamino-2-propanol waarvan de bereiding is beschreven
eerder beschreven [1]. In een typische procedure wordt een 50 % w/v oplossing van so-
diumhydroxide in water (12,5 ml, 0,32 mol) toegevoegd aan een me-
chanisch geroerde suspensie van difenylacetonitril (15,0 g,
0,08 mol) en dibenzo-18-kroon-6 (0,5 g, cat.) in dimethylsulf-
oxide (12,5 ml). De kleur verdiept zich snel naar oranje/bruin.
1-Dimethylamino-2-chloorpropaanhydrochloride (15 g, 0,095mol)
werd in porties toegevoegd over 30 min, dit zorgde ervoor dat de temperatuur
stijgen tot 30 °C. Nadat de toevoeging was voltooid werd het mengsel
verwarmd tot 45-50 °C (waterbad) en een uur geroerd. Het reactiemengsel
reactiemengsel liet men vervolgens afkoelen tot kamertemperatuur,
gegoten in ijs/water (250 ml) en geëxtraheerd met ethylacetaat
(3 × 150 ml). De gecombineerde extracten werden gedroogd (MgSO4), gefiltreerd
en ingedampt tot 100 ml. Het product werd geëxtraheerd in
1NHCl (100 ml + 50 ml) en vervolgens opnieuw gewassen met ethylacetaat.
taat. De waterige oplossing werd basisch gemaakt met 2M natriumhydroxide en geëxtraheerd in ethylacetaat.
ide en geëxtraheerd in ethylacetaat (3 × 100 ml). De extracten
werden gewassen met verzadigde NaCl-oplossing (70 ml), gedroogd (MgSO4) en ingedampt tot een gele oplossing,
en ingedampt tot een gele olie. Deze werd gekoeld en getitreerd
met koud hexaan (50 ml) om de titelverbinding te verkrijgen (opbrengst 39 %).
Herkristallisatie uit hexaan gaf kristallen geschikt voor röntgenanalyse (m.p. 91-95).
analyse (m.p. 91-92 °C).
Bespreking
Racemisch methadon, 6-dimethylamino-4,4-difenyl-3-hepta-
geen, wordt gebruikt als onderhoudsmedicijn bij de behandeling van heroïneverslaving en ernstige pijnklachten.
verslaving en ernstige pijnklachten. Het helpt ook de
verspreiding van HIV tegen te gaan door het injecteren van heroïne te verminderen [2]. Deze en
andere unieke eigenschappen van methadon leidden ons tot de synthese van het
methadon. In een meerstaps bereiding van methadon werd de syn-
stelling van 2,2-difenyl-4-dimethyl aminopentanenitril een zeer
belangrijke stap waarin we een serie kristallen verkregen.
De kristalstructuur van de titelverbinding is opgebouwd door alleen de
C19H22N2 moleculen waarbinnen alle bindingslengtes bijna in
normaal zijn (figuur, boven).Het C6-atoom is gesubstitueerd met twee fenylgroepen en het C8-C6-C2-atoom is gesubstitueerd met twee fenylgroepen.
groepen en de C8-C6-C14 hoek is 108.2 (4) °. De C7-C6-C14
hoek van 104,3 (2) ° en C2-C1-C16 hoek van 110,8 (2) ° afwijken
licht van de ideale waarde van 109,5 °. De andere bindingshoek
rond C6 zijn C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
en C5-C6-C14 (112,8 (2) °), die kleinesterische stammen tussen de substituenten laat zien.
tussen de substituenten. De cyanide groep draait heel licht uit
van de lijn van C1-C2 zoals te zien is aan de C6-C7-N1 hoek van
173.4(2)°. De vlakken van de twee fenylringen op C6 zijn georiënteerd
verschillend ten opzichte van elkaar met één op een horizontale en de andere op een
verticale manier. De opstelling van twee moleculen in de
cel is zodanig dat intermoleculaire stapelinteracties
tussen twee horizontale fenylgroepen tot stand komen. Deze inter-
acties werden niet waargenomen voor de verticale fenylgroepen (figuur,
onder).
C19H22N2
C19H22N2, monoklien, C1c1 (nr. 9), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Bron van materiaal
De titelverbinding werd gesynthetiseerd door reactie van 1-dimethyl-
amino-2-chloorpropaanhydrochloride en difenylacetonitril
in aanwezigheid van NaOH als base. 1-dimethylamino-2-chloorpropaan
propaan werd verkregen uit de reactie van thionylchloride en 1-
dimethylamino-2-propanol waarvan de bereiding is beschreven
eerder beschreven [1]. In een typische procedure wordt een 50 % w/v oplossing van so-
diumhydroxide in water (12,5 ml, 0,32 mol) toegevoegd aan een me-
chanisch geroerde suspensie van difenylacetonitril (15,0 g,
0,08 mol) en dibenzo-18-kroon-6 (0,5 g, cat.) in dimethylsulf-
oxide (12,5 ml). De kleur verdiept zich snel naar oranje/bruin.
1-Dimethylamino-2-chloorpropaanhydrochloride (15 g, 0,095mol)
werd in porties toegevoegd over 30 min, dit zorgde ervoor dat de temperatuur
stijgen tot 30 °C. Nadat de toevoeging was voltooid werd het mengsel
verwarmd tot 45-50 °C (waterbad) en een uur geroerd. Het reactiemengsel
reactiemengsel liet men vervolgens afkoelen tot kamertemperatuur,
gegoten in ijs/water (250 ml) en geëxtraheerd met ethylacetaat
(3 × 150 ml). De gecombineerde extracten werden gedroogd (MgSO4), gefiltreerd
en ingedampt tot 100 ml. Het product werd geëxtraheerd in
1NHCl (100 ml + 50 ml) en vervolgens opnieuw gewassen met ethylacetaat.
taat. De waterige oplossing werd basisch gemaakt met 2M natriumhydroxide en geëxtraheerd in ethylacetaat.
ide en geëxtraheerd in ethylacetaat (3 × 100 ml). De extracten
werden gewassen met verzadigde NaCl-oplossing (70 ml), gedroogd (MgSO4) en ingedampt tot een gele oplossing,
en ingedampt tot een gele olie. Deze werd gekoeld en getitreerd
met koud hexaan (50 ml) om de titelverbinding te verkrijgen (opbrengst 39 %).
Herkristallisatie uit hexaan gaf kristallen geschikt voor röntgenanalyse (m.p. 91-95).
analyse (m.p. 91-92 °C).
Bespreking
Racemisch methadon, 6-dimethylamino-4,4-difenyl-3-hepta-
geen, wordt gebruikt als onderhoudsmedicijn bij de behandeling van heroïneverslaving en ernstige pijnklachten.
verslaving en ernstige pijnklachten. Het helpt ook de
verspreiding van HIV tegen te gaan door het injecteren van heroïne te verminderen [2]. Deze en
andere unieke eigenschappen van methadon leidden ons tot de synthese van het
methadon. In een meerstaps bereiding van methadon werd de syn-
stelling van 2,2-difenyl-4-dimethyl aminopentanenitril een zeer
belangrijke stap waarin we een serie kristallen verkregen.
De kristalstructuur van de titelverbinding is opgebouwd door alleen de
C19H22N2 moleculen waarbinnen alle bindingslengtes bijna in
normaal zijn (figuur, boven).Het C6-atoom is gesubstitueerd met twee fenylgroepen en het C8-C6-C2-atoom is gesubstitueerd met twee fenylgroepen.
groepen en de C8-C6-C14 hoek is 108.2 (4) °. De C7-C6-C14
hoek van 104,3 (2) ° en C2-C1-C16 hoek van 110,8 (2) ° afwijken
licht van de ideale waarde van 109,5 °. De andere bindingshoek
rond C6 zijn C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
en C5-C6-C14 (112,8 (2) °), die kleinesterische stammen tussen de substituenten laat zien.
tussen de substituenten. De cyanide groep draait heel licht uit
van de lijn van C1-C2 zoals te zien is aan de C6-C7-N1 hoek van
173.4(2)°. De vlakken van de twee fenylringen op C6 zijn georiënteerd
verschillend ten opzichte van elkaar met één op een horizontale en de andere op een
verticale manier. De opstelling van twee moleculen in de
cel is zodanig dat intermoleculaire stapelinteracties
tussen twee horizontale fenylgroepen tot stand komen. Deze inter-
acties werden niet waargenomen voor de verticale fenylgroepen (figuur,
onder).