Síntese de P2np Catálise de acetato de amônio

[yuiopjkl]

Esta é a minha experiência com acetato de amônio:
80 ml de benzaldeído
80 ml de nitroetano
60 g de acetato de amônio anidro
70 ml de GAA

refluxo Em um banho-maria, a temperatura está próxima da ebulição (acho que 90°-95°) por 5-6h.

Agite o frasco periodicamente

Após 6 horas:

Deixe esfriar até a temperatura ambiente e coloque-o no freezer.
O rendimento é de 78g.


Observação:
- Se não cristalizar, coloque uma haste na mistura.
-Se você tiver P2np pronto, coloque um pouco dele na mistura e ele cristalizará imediatamente.

-Use acetato de amônio seco (meu acetato de amônio estava muito úmido e eu o sequei o máximo que pude com lenços de papel, acho que esse é o motivo do baixo rendimento).
Obrigado aos especialistas pela ajuda
@G.Patton @HIGGS BOSSON

 

[Rabidreject]

FINALMENTE consegui experimentar esse produto, que agora está sob refluxo - a cor está chegando lá, com certeza!
Eu odeio os cheiros que se obtém ao juntar essa receita... Eu realmente não gosto do cheiro de amêndoas e cereja que esse aldeído libera, é nojento - também é um líquido muito pesado.

Mas pelo menos é legal aqui... não é restrito nos Estados Unidos? Lembro-me de ter assistido ao episódio "anfetamina positiva" do programa do Hamiltons, em que ele tinha o tio fester? Era um dos químicos que escreveram muitos livros sobre esse assunto e ele estava sintetizando benzaldeído, ou pelo menos tentando - não vejo por que ele tentaria isso se você pode simplesmente comprá-lo como aqui...., mas posso estar errado... de qualquer forma, fede pra caramba!

E sim. O acetato de amônio é um pouco chato de se trabalhar - honestamente, peguei uma faca, esfaqueei o tubo de 250 g e, em seguida, peguei pedaços inteiros e os enfiei em um funil no frasco.
Mas é um material estranho, ele realmente me lembrou gelo... não o nome de rua da metanfetamina, mas o gelo normal, do tipo bolas de neve fria coisas estranhas, mas eu esperava que tudo derretesse junto quando aquecido - eu estava certo.

Obrigado pelo guia, de qualquer forma - parece semelhante ao processo de nitroaldol que eu estava fazendo com o 2,5-DMOBA, só que usando um catalisador maluco e MUITO MAIS nitroetano do que nitrometano; no entanto, acho que essa é a compensação por não ter nenhuma n-butilamina, eu acho... Eu preferia muito mais ter o catalisador correto - etilenodiamina no caso do 2,5-DMOBA...

espero que funcione....não faço ideia de como reduzi-lo, mesmo que eu consiga cristalizar algo e não termine com um óleo irritante de merda...

a propósito, estou entrando no rxn agora e não... cor totalmente errada.... Vermelho vivo! Bah!

 

[Rabidreject]

Ummmmm....weird color - estou muito em dúvida sobre isso

 

[OrgUnikum]

Essa é a pior maneira de executar a reação de Henry para produzir P2NP a partir de benzaldeído e nitroetano. Rendimentos péssimos e uma bagunça escura que é difícil de trabalhar. Não há lugar nem razão para que essa porcaria seja considerada um candidato útil para essa reação.

Esteja avisado! Fique longe! Um grande desperdício de precursores e de tempo, o único composto que essa síntese produz em rendimentos excelentes é a infelicidade.

 

[yuiopjkl]

O acetato de amônio é a melhor opção se não for possível obter a ciclohexilamina.
O rendimento não é ruim e o produto não é muito sujo. Ele só precisa ser recristalizado uma vez.
Na última vez em que fiz a síntese, o rendimento foi de 100 g a partir de 90 ml de nitroetano.
Ainda não o recristalizei

 

[OrgUnikum]

Não. O etileno diamina como di-acetato é o melhor catalisador. Mas a ciclohexilamina, a feniletilamina, na verdade, qualquer fenilamina ou diamina volumosa funciona muito bem. O uso de micro-ondas a uma temperatura não superior a 60°C várias vezes é perfeito; foi feito em lotes de 5 kg dessa forma com 95% de rendimento ou mais (em nitroetano). Shulgin não teve seu melhor dia quando escreveu a rota do acetato de sódio, mas ele nunca teve a intenção de fabricar em grande escala, mas apenas para algum prazer particular e, portanto, podia pagar por essa abordagem que, na maioria dos casos, leva a uma bagunça preta, pois é preciso extrair cuidadosamente pequenas quantidades de P2NP.
Mas, ei, é o seu dinheiro que está indo pelo ralo, não o meu, portanto, faça o que quiser, mas você foi avisado.

 

[OrgUnikum]

Pegue qualquer amina volumosa, dissolva-a em um pouco de IPA e adicione GAA até que o pH fique ácido. Esse é o seu catalisador. Sim, ela não será dissolvida no IPA, mas isso não importa. 10 g de amina por 100 ml de benzaldeído são suficientes; pode-se usar menos e obter ótimos rendimentos, basta aquecer duas vezes mais no micro a 60°C, no máximo. Misture nitro e benzaldeído e adicione uma parte do catalisador, mexa, aqueça, deixe esfriar e repita. Nunca tive nada abaixo de 90% de rendimento e usei um conjunto completo de aminas diferentes. Você não deve procurar obter a única amina, mas deve procurar as aminas que pode obter facilmente e ver qual funciona melhor.

 

[Rabidreject]

Certo - eu tenho trietilamina?

 

[Rabidreject]

Isso é muito útil - vou tentar obter a ciclohexilamina - dado o sucesso que acabei de ter ao realizar a reação de nitroaldol em 2,5-dmoba - quando você realmente usa o catalisador correto....

Acabei de realizar algumas reações usando 2,5-dmoba, GAA, etilenodiamina e nitrometano, obtendo bons rendimentos de b-2,5-DMONS de boa aparência...

Tenho uma quantidade razoável de 3,4,5-TMOBA chegando agora, portanto, assim que o tiver refeito, pretendo comprar um frasco de ciclohexilamina da Sigma.
Alguém sabe se ela também pode ser usada em conjunto com nitroetano para formar o intermediário TMA? Ou ela só é boa para fazer o intermediário b-nitrostyrene?

desculpe, eu meio que acabei com essa discussão mais geral sobre o Henry rxn, eu acho... mas não - aquele relatório inicial aqui de 80 ml de benzaldeído; 80 ml de nitroetano ficou vermelho - vermelho brilhante.... Acho que vou ver, mas estou em dúvida!