Você poderia explicar mais detalhadamente o procedimento completo e as coisas mais fáceis de entender para idiotas como eu?
Medium A o que é. Consiste em
Se você NÃO ENTENDE, NÃO FAÇA. Embora fazer LPAC seja como fazer cerveja, o PRÓXIMO PASSO
essa merda envolve CIANETO e BROMINA JUNTOS para FAZER O brometo de cianogênio é uma merda TÓXICA.
O brometo de cianogênio pode afetá-lo quando inalado e
ao passar pela pele.
* O contato pode irritar a pele e os olhos.
* A respiração do brometo de cianogênio pode irritar o nariz e a garganta.
garganta.
* A respiração do brometo de cianogênio pode irritar os pulmões
causando tosse e/ou falta de ar. Exposições
exposições mais altas podem causar um acúmulo de fluido nos pulmões
(edema pulmonar), uma emergência médica, com grave
grave de falta de ar.
* A alta exposição ao brometo de cianogênio pode causar envenenamento fatal por cianeto, com rubor.
envenenamento fatal por cianeto, com rubor facial, aperto no peito
torácica, dor de cabeça, náusea, vômito, fraqueza,
confusão, tontura e dificuldade para dormir. Níveis altos
podem causar convulsões e morte
A conhecida reação de hidrazidas com brometo de cianogênio, geralmente realizada na presença de bicarbonato de potássio ou de sódio,
resulta em 1,3,4-oxadiazóis 2-amino-5-substituídos. Nos últimos 10 anos, essa reação foi aplicada várias vezes, principalmente para a obtenção de derivados biologicamente ativos....
Meu apelido é AZIDES... AZIDES go BOOM ... Uma
hidrazida é convertida na
azida correspondente na presença de um ácido e um nitrito. O ácido hidrazóico pode ser produzido apenas a partir de azidas e um ácido (água).
Veja
Quão perigoso é perigoso demais? Uma perspectiva sobre a química da azida
Quão perigoso é muito perigoso? Uma perspectiva sobre a azida
Química
Cite isto: J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295 Ler Online
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Todos os químicos devem estar cientes dos riscos inerentes ao seu
trabalho e devem considerar como proteger adequadamente a si mesmos
adequadamente a si mesmos e a seus colegas contra esses perigos. Isso levanta
a pergunta: Uma reação pode ser tão perigosa que, em um laboratório de uso geral
laboratório de uso geral, mesmo na presença de tais precauções,
o risco residual ainda é muito alto? Afirmamos que sim, certas
reações se enquadram nessa categoria: aquelas que empregam quantidades estequiométricas
quantidades estequiométricas de ácido hidrazóico, aquelas que formam azidas de
azidas de metais de transição e aquelas que combinam azida inorgânica com
diclorometano.
Um artigo recente nessa revista, de autoria de Gazvoda et al.
descreve um procedimento para preparar triazóis a partir de alcinos
usando azida de sódio estequiométrica, ácido estequiométrico e
e cobre catalítico, seguido de um trabalho que pode incluir
diclorometano.1,2 Como químicos industriais com décadas de
experiência em aumentar a escala da química da azida com segurança, nos sentimos compelidos a
de compartilhar com a comunidade de pesquisa nossas três principais
com esse procedimento.
No primeiro caso, a combinação de azida de sódio e ácido
produz o ácido hidrazóico. O ácido hidrazóico é agudamente tóxico
(DL50 de camundongo = 22 mg/kg)3 e um poderoso explosivo; em sua
Em sua forma pura, o ácido hidrazóico é mais explosivo do que o TNT e
em sua forma pura é mais explosivo do que o TNT e ordens de magnitude menos estável.4 Os primeiros cientistas a isolar o ácido
ácido hidrazóico (Curtius e Radenhausen, em 1891)5 descobriram
que "a explosão de 50 mg era suficiente para desintegrar o
aparelho até virar pó" e quando um lote subsequente de 700 mg
"explodiu espontaneamente", feriu gravemente o coautor
(Radenhausen) e a onda de choque da explosão
quebrou todos os recipientes de vidro próximos. Não há quantidade segura
quando se trata de ácido hidrazóico puro.
Embora o ácido hidrazóico diluído seja mais seguro do que o composto puro,
ele continua sendo extremamente perigoso. Na fase gasosa, as misturas com
nitrogênio contendo mais de 10% de HN3 são explosivas.4g Na
Na água, não foi determinado um valor exato, mas é
geralmente aceito que soluções com >20% em peso de HN3 são
explosivas.6 O único risco apresentado pelo ácido hidrazóico em solução
é que, devido ao seu baixo ponto de ebulição (∼36 °C), a evaporação inadvertida
evaporação e recondensação de uma solução diluída e não explosiva
pode resultar em uma solução concentrada e explosiva (consulte a
Figura 1).7 É fundamental entender que as gotículas condensadas
condensadas de ácido hidrazóico concentrado não precisam de oxigênio nem de uma
oxigênio nem uma faísca para explodir (ou seja, o chamado "triângulo do fogo" não se
não se aplica).4b A menor quantidade de atrito ou impacto pode
resultar em detonação. Inúmeras explosões foram relatadas
ao lidar com ácido hidrazóico em solução, muitas das quais
infelizmente, muitas delas resultaram em ferimentos e mortes.8
Em geral, quando soluções diluídas de ácido hidrazóico devem ser
diluídas de ácido hidrazóico devem ser geradas ou armazenadas, as melhores práticas são adicionar um solvente de baixo ponto de ebulição
de baixo ponto de ebulição (como éter ou pentano) para diluir qualquer vapor e/ou
condensado.4f Cálculos baseados na temperatura e no pH
podem ser necessários para entender os limites adequados de concentração
seguros.6b,7b Além disso, se um sistema de reação contiver ácido
ácido hidrazóico ou puder gerar ácido hidrazóico, uma purga contínua de nitrogênio
purga contínua de nitrogênio do espaço livre pode ser empregada para evitar a
condensação, e todo o aparato pode ser mantido
acima de 37 °C para garantir que nenhum ácido hidrazóico possa se condensar.
Retornando ao procedimento de síntese de triazol divulgado
por Gazvoda et al., a segunda maior preocupação de segurança é a
Publicado: 2 de setembro de 2022
Figura 1. Aplicação da lei de Henry e da equação de Antoine a uma solução de 2,0
% em peso de HN3 em água a 25 °C9
Editorialpubs.acs.org/joc
Publicado em 2022 pela American Chemical Society
Society 11293
h
ttps://doi.org/10.1021/acs.joc.2c01402
J. Org. Chem. 2022, 87, 11293-11295Downloaded via 73.170.156.34 em 19 de janeiro de 2024 às 22:51:42 (UTC).
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combinação de sais de cobre e azida de sódio. Já houve
mais de uma dúzia de explosões documentadas decorrentes de
azida de cobre(I), azida de cobre(II) ou misturas não identificadas de
cobre com azida de sódio ou ácido hidrazóico.10 O número de
O número de pessoas mortas por essas explosões é de pelo menos 16. Não existe uma
não há nenhuma prática recomendada geral para adicionar metais de transição a reações
reações que contenham azida inorgânica ou ácido hidrazóico, pois esse
é extremamente perigoso. Sais de azida altamente explosivos, sensíveis a choque, fricção,
e sensíveis à estática, foram preparados sais de azida a partir de Al, Ca,
Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Te, Ba,
Pt, Au, Hg, Tl, Pb e Bi.4b A azida de cobre(II), em particular,
foi relatada como sendo tão sensível a choques que, ao perturbar suavemente
que perturbar suavemente o sólido cristalino, mesmo sob a água, leva a uma
explosão violenta.10b Por esse motivo, as instalações industriais que
preparam ou usam azidas inorgânicas se esforçam muito para garantir que os metais sejam
que os metais sejam rigorosamente excluídos (ou seja, nenhum componente de metal do
componentes de metal do reator, acessórios de metal, termopares de metal, colheres ou
colheres ou espátulas de metal; até mesmo os ralos do piso são cobertos para
até mesmo os ralos do piso são cobertos para evitar que a azida entre nos canos de cobre).4b,e
A última grande preocupação de segurança encontrada no procedimento
de Gazvoda et al. é o uso de diclorometano na preparação.
trabalho. Como já foi relatado várias vezes, a
combinação de azida inorgânica e diclorometano pode
pode resultar em um diazidometano altamente explosivo e sensível a choques. Assim como
ácido hidrazóico e a azida de cobre, esse perigoso
esse perigoso composto está envolvido em várias explosões, inclusive
incluindo aquelas que resultaram em ferimentos graves.11
Gostaríamos de encerrar com um sério lembrete a todos os
químicos de laboratório de que trabalhar com azida inorgânica exige
diligência. Como regra geral, ácidos, solventes halogenados e
metais devem ser rigorosamente evitados. Recomendamos ainda que
autores e revisores mantenham essas sérias preocupações de segurança
em mente ao preparar e avaliar os manuscritos. Todos nós
devemos fazer nossa parte para disseminar a conscientização sobre os riscos extremos para
evitar a repetição dos trágicos erros do passado.
Daniel S. Treitler orcid.org/0000-0001-5375-4920
Simon Leung
■ INFORMAÇÕES SOBRE O AUTOR
Informações completas para contato estão disponíveis em:
h
ttps://pubs.acs.org/10.1021/acs.joc.2c01402
Observações
As opiniões expressas neste editorial são de responsabilidade dos autores e
e não necessariamente as opiniões da ACS.
Ambos os autores são funcionários da Bristol Myers Squibb. A Bristol
Myers Squibb participou da revisão e da aprovação deste
manuscrito.
■ AGRADECIMENTOS
Os autores gostariam de agradecer sinceramente a Andrej Shemet e
Vladislav Lisnyak pela ajuda com a tradução de publicações
publicações. Além disso, os autores agradecem a Michael
Dummeldinger pela ajuda com os cálculos da Lei de Henry/Equação de Antoine
para o ácido hidrazóico na fase de vapor.
Os autores também gostariam de agradecer a Gregg Feigelson, Lakshmi
Narasimhan, Zachary Garlets e Trevor Sherwood por sua cuidadosa revisão do manuscrito.
revisão cuidadosa do manuscrito.
■ REFERÊNCIAS
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alquino catalisado por cobre de ácido hidrazoico formado in situ a partir de azida de sódio
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(2) Nossas comunicações com o professor Gazvoda levaram a uma
correção da publicação original: Jankovič , D.; Virant, M.;
Gazvoda, M. Correção para "Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cyclo-
adição de ácido hidrazóico catalisada por cobre formada in situ a partir de azida de sódio
Affords 4-Monosubstituted-1,2,3-Triazoles". J. Org. Chem. 2022, 87,
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(9) Observação: esta foto foi encenada para fins de demonstração; o frasco
o frasco não contém de fato uma solução de ácido hidrazóico.
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11295
E agora, tudo isso fez sentido? Você entende os perigos? Se não, essa rota não é para a abelha comum.