Isómeros e ácido tartárico

[btcboss2022]

Penso que há algo de errado com o gráfico.
Se utilizar o ácido L+-tartárico (mais barato e mais fácil de encontrar), o enantiómero D (anf,Meth) estará na solução e não no sólido, como parece.
Se utilizar o ácido D-tartárico (mais caro e difícil de encontrar) o enantiómero D(amph,Meth) estará no sólido.
Obrigado.

 

[G.Patton]

O seu esquema está correto. O sal é precipitado no estado sólido. Não há diferença entre o sal do ácido l-tartárico da d-anfetamina e o sal d-tartárico da l-anfetamina. É possível mudar o ácido e obter o isómero diferente no estado sólido com os procedimentos seguintes.

P.S.: o mesmo para a metanfetamina.

 

[Ihml]

Não sou Patton, mas: só produziria D-meth se a efedrina utilizada fosse derivada de uma planta, uma vez que as plantas naturalmente só produzem L-efedrina (que se transforma no enantiómero oposto após a reação - D-meth neste caso). Se fosse utilizada efedrina sintetizada quimicamente, obter-se-ia metanfetamina racémica, porque a síntese da efedrina não é estereoespecífica.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Passei a noite toda a vasculhar académicos e patentes e aqui estão as minhas descobertas

O ácido L(+) tartárico (2R,3R) é o isómero que ocorre naturalmente, uma vez que a sua quiralidade é R,R, dobra a luz e é opticamente ativo. O D(-)(2S,3S) também é opticamente ativo. Estes dois compostos são enantiómeros. Partilham a mesma ebulição, congelação, temperatura, peso molar, etc.
O diastereómero de ambos é o ácido meso tartárico. (2R,3S ou 2S,3R) os 2 mesos são enantiómeros.
O que torna um composto opticamente ativo é a flexão da luz. O que é que faz com que a luz se curve? Ter um plano irregular de substituintes de carbono. Por exemplo, o ácido L(+)tartárico é ativo. Dobra a luz para a direita e para a direita (digo para a direita mas estou apenas a usar a direita como referência). O mesmo se passa com o ácido D(-) tartárico, que flecte a luz "para a esquerda". O ácido meso tartárico é quiral mas não é opticamente ativo. Porque (por exemplo) o 2R,3s faz curvar a luz para a direita e para a esquerda novamente para um ganho líquido de 0°.
A razão pela qual estamos a falar de compostos opticamente activos é porque os compostos activos têm um ponto de fusão e um ponto de ebulição mais elevados. Outra forma de o ver é que solidificam (cristalizam) a uma temperatura mais elevada. Sim, um composto opticamente ativo cristaliza antes de um inativo. Agora vamos ao que interessa.
Se utilizarmos ácido D(ss) tartárico, a D-(S) metanfetamina é opticamente ativa (S,S,S) e a L(R) metanfetamina não é, (R,R,S)
O inverso também é verdadeiro. Se utilizar o isómero natural do ácido tartárico, a levo-metanfetamina cristaliza primeiro, por isso, se utilizar ácido tartárico natural, os cristais são o lixo. O retrabalho. O licor-mãe contém a Dextro-meth.
Se usar ácido D,L-tartárico racémico na metanfetamina racémica, cristaliza o tartarato de metanfetamina racémico. Perderam o vosso tempo.
Resumo da invenção; utilize um isómero do ácido tartárico e, se quiser os cristais D, utilize o ácido D-tartárico. Caso contrário, utilize o L e filtre os cristais.
Tragam as vossas referências quando vierem debater estes factos.

 

[Labchef]

O que está a dizer é que o D-tartárico salga "L amph d tartarato" e o L-tartárico salga "D amph L tartarato". É correto?

 

[Acab1312]

Muito bem explicado, e concordo consigo a 100%. Gostaria de acrescentar: O tratrato de levo-metanfetamina não é solúvel em metanol frio (muito pouco). Utilize-o para eliminar o tratrato de L-metanfetamina. Depois de ter começado a lavar, o meu rendimento final de d-metanfetamina aumentou cerca de 5%. O que também é altamente recomendado é um polarímetro para medir a quiralidade. Se necessário, pode ser construído por si.

 

[Labchef]

Um membro com estatuto de especialista sugere a utilização de ácido DL-tartárico para separar os dois isómeros, ou seja, o ácido DL-tartárico salgará o D-anf/tartarato de metilo e dissolverá o L-anf/tartarato de metilo no licor-mãe alcoólico. Acha que é possível obter D-anf/met com ácido DL-tartárico? Para já, só consigo obter o ácido L-tartárico. Espero poder efetuar a resolução em breve e obter D metanfetamina pura.

 

[Acab1312]

Para mim, o ácido d,L-tartárico não funcionou, o ácido L-tartárico é o mais eficaz e o mais barato.
Existe também a possibilidade: através do ácido dibenzoiltartárico, a separação quiral é a mais elevada numa só passagem, mas também a mais elevada em termos de preço. Mas eu publiquei uma síntese para o ácido dibenzoiltartárico

 

[Osmosis Vanderwaal]

Desde então, fiquei a saber que o L-tartárico não se liga ao D-metílico devido a impedimentos estéricos e vice-versa. Não tenho a certeza se o mesmo acontece com a anfetamina ou não. Se for, então é L-amp-L-tartarato ou D-amp-D-tartarato porque estes são os isómeros opticamente activos. Se tivermos 1L,2D ou 1D,2L, a rotação líquida é 0. Ambos os carbonos quirais têm de rodar no mesmo sentido para serem opticamente activos.

 

[Labchef]

Então, não posso utilizar o ácido L-tartárico para separar D e L e obter D-anf/met puro, é isso que está a dizer? O ácido DL tartárico pode ser utilizado para o mesmo fim?

 

[Osmosis Vanderwaal]

Não, eu não disse isso. O ácido tartárico pode ser L ou D. Se usarmos L, temos L-meth L-tartarato, um sal ácido (e D-meth base). O sal precipitará do solvente não polar, filtrá-lo-á e a mistura reacional continuará a conter o D, que pode ser hcl (o hcl não é quiral, pelo que se liga obviamente a qualquer um dos dois). Se usar D yartaric, no entanto, A) é muito mais caro, 2) é observado, VI) terá de retirar o tartarato e hclá-lo

 

[Labchef]

Muito bem, foi isso que pensei. O vídeo parece confundir as pessoas porque foi utilizado o DL para a resolução. Obrigado pelo esclarecimento