@Frit Buchner, esta síntese tem mais de um século (Marvel et al., 1923, Org. Synth.) e foi confirmada por muitos químicos independentes, incluindo eu.
Para além disso, todas as publicações nessa revista devem ser revistas por pares, pelo que é uma das fontes mais fiáveis para o químico orgânico prático.
Ligação para o documento original - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Se falhar, então está definitivamente a fazer algo muito errado ou os seus reagentes não são o que espera que sejam.
O clorofórmio pode ser substituído por DCM, mas de qualquer forma não é necessário.
Se quiser obter bons resultados, é melhor utilizar paraformaldeído e não formaldeído com metanol; quanto mais MeOH, mais colorido é o RM, de acordo com a minha experiência.
Sem metanol, não é necessário destilar a mistura reacional, basta manter a temperatura abaixo dos 100°C. Funciona mesmo a uma temperatura muito elevada, mas demora mais tempo.
É absolutamente necessário aspirador de vácuo para destilar porções de água se quiser um produto branco agradável.
A chave para uma boa pureza são as cristalizações fraccionadas, quanto mais, melhor o resultado.
Utilizei 5-6 vezes, um pouco mais do que no procedimento original, e obtive resultados fantásticos.
Assim, após mais de 6 horas a 100C, destilar um pouco de água sob vácuo, arrefecer, filtrar por sucção e repetir.
As primeiras 2-3 fracções serão cloreto de amónio. Depois, metilamina*hcl com uma estrutura cristalina claramente diferente dos primeiros lotes, mais parecida com flocos brilhantes higroscópicos.
O último licor-mãe conterá maioritariamente dimetilamina*hcl e deve ser eliminado se não for necessário.
O passo final é a cristalização múltipla a partir de etanol ou metanol quente, como descrito. Mas também não é necessário para muitas sínteses, apenas para remover os últimos vestígios de água, NH3*HCl e Me2NH*HCl.
Como se pode ver, é um processo moroso, com muitos dias de trabalho, mas é possível começar com um lote bastante grande e preparar metilamina pura não rastreável durante meses ou anos.
Para além disso, todas as publicações nessa revista devem ser revistas por pares, pelo que é uma das fontes mais fiáveis para o químico orgânico prático.
Ligação para o documento original - https://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0347
Se falhar, então está definitivamente a fazer algo muito errado ou os seus reagentes não são o que espera que sejam.
O clorofórmio pode ser substituído por DCM, mas de qualquer forma não é necessário.
Se quiser obter bons resultados, é melhor utilizar paraformaldeído e não formaldeído com metanol; quanto mais MeOH, mais colorido é o RM, de acordo com a minha experiência.
Sem metanol, não é necessário destilar a mistura reacional, basta manter a temperatura abaixo dos 100°C. Funciona mesmo a uma temperatura muito elevada, mas demora mais tempo.
É absolutamente necessário aspirador de vácuo para destilar porções de água se quiser um produto branco agradável.
A chave para uma boa pureza são as cristalizações fraccionadas, quanto mais, melhor o resultado.
Utilizei 5-6 vezes, um pouco mais do que no procedimento original, e obtive resultados fantásticos.
Assim, após mais de 6 horas a 100C, destilar um pouco de água sob vácuo, arrefecer, filtrar por sucção e repetir.
As primeiras 2-3 fracções serão cloreto de amónio. Depois, metilamina*hcl com uma estrutura cristalina claramente diferente dos primeiros lotes, mais parecida com flocos brilhantes higroscópicos.
O último licor-mãe conterá maioritariamente dimetilamina*hcl e deve ser eliminado se não for necessário.
O passo final é a cristalização múltipla a partir de etanol ou metanol quente, como descrito. Mas também não é necessário para muitas sínteses, apenas para remover os últimos vestígios de água, NH3*HCl e Me2NH*HCl.
Como se pode ver, é um processo moroso, com muitos dias de trabalho, mas é possível começar com um lote bastante grande e preparar metilamina pura não rastreável durante meses ou anos.
Na primeira vez, segui a síntese original e, na segunda, segui uma que me foi dada por um dos especialistas aqui presentes. Refluxei sob vácuo durante 4 horas e destilei sob vácuo durante 2 horas. No entanto, as temperaturas nunca atingiram o nível pretendido, talvez o meu vácuo seja mais forte do que o que se usava em 1910. Na segunda vez, a metilamina hcl e o produto que fiz com ela eram exatamente iguais às fotografias de toda a gente. A metilamina hcl até produziu gás inflamável quando neutralizada com NaOH e água. Mas o produto não tem ação sobre o SNC.
Tenho aqui um litro de formaldeído de grau técnico com 5% de metanol e vou tentar de novo, mas será que preciso de destilar o metanol para começar? Vou ler mais um pouco, é verdade que o meu cloreto de amónio é de grau fertilizante e não de grau técnico, poderá ser esse o problema? Como é que se decide quando se termina "uma ronda" de redução do volume do rm? Estava a medi-lo e a parar sempre que reduzia o volume para metade, mas só consegui 4 rondas dessa forma e 4 lotes de cristais. Será que o metanol que utilizo no final não está suficientemente seco? Não imagino que seja esse o problema, porque destilei duas vezes e coloquei-o em 100% p/p, peneira 3a durante vários dias
Tenho aqui um litro de formaldeído de grau técnico com 5% de metanol e vou tentar de novo, mas será que preciso de destilar o metanol para começar? Vou ler mais um pouco, é verdade que o meu cloreto de amónio é de grau fertilizante e não de grau técnico, poderá ser esse o problema? Como é que se decide quando se termina "uma ronda" de redução do volume do rm? Estava a medi-lo e a parar sempre que reduzia o volume para metade, mas só consegui 4 rondas dessa forma e 4 lotes de cristais. Será que o metanol que utilizo no final não está suficientemente seco? Não imagino que seja esse o problema, porque destilei duas vezes e coloquei-o em 100% p/p, peneira 3a durante vários dias
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- By waltjr5858
The vacuum is preventing anyone that tries this from hitting that temp.... definitely not needed.
There are good reasons to use it though. This post is 19 months old and since then I've been successful every time. The benefit, even if you only use a weak vacuum, is controlling the noxious fumes and pumping them through some bubbles or piping it out the window ( or down your drain, past the water trap)
Parece-me que há uma razão, porque utilizar combustível de aviões modelo para produzir metilamina in vitro é uma via comum... ou se degrada rapidamente ou... parece uma reação energética
