Esta síntese de mescalina e TMA pode ser considerada como um exemplo típico de recuperação usando LAH. As diferenças na produção de mescalina e TMA são apenas uma: para a mescalina, é necessário tomar 3,4,5-trimetoxifenil-nitrostyrene, e para o TMA - 3,4,5-trimetoxifenil-nitropropeno. A técnica é bastante universal e funciona quase sem ajustamentos para todos os componentes nitro.
TMA (3,4,5-trimetoxi-anfetamina) e mescalina (3,4,5-trimetoxifenetilamina) na cozinha. Exemplo de recuperação de nitropropenos e nitrostyrenes substituídos em aluminohidrite de lítio (LAH, LiAlH4). Considera-se a preparação de TMA, a mescalina é efectuada de forma semelhante, substituindo o precursor por 3,4,5-trimetoxifenil-nitrostyrene.
8 g de LAH (aluminohidreto de lítio, LiAlH4) foram suspensos em 100 ml de THF, a adição foi efectuada em pequenas porções com agitação completa. Ao colocar a primeira porção, verificou-se uma ligeira libertação de gás e uma exotermia - aparentemente, o THF não estava suficientemente seco. Foi instalado um frigorífico invertido no balão e todas as outras adições foram efectuadas através dele. 12 g de 3,4,5-trimetoxifenil-nitropropeno foram dissolvidos em 200 ml de THF e adicionados gota a gota com agitação constante. Simultaneamente, observou-se a libertação de gás e a exotermia. A adição foi efectuada a um ritmo tal que a temperatura da mistura não ultrapassou os 40 graus, o que demorou mais de uma hora. Além disso, a mistura foi agitada durante 4 horas com uma ligeira ebulição do solvente, não se verificou uma alteração significativa da cor, a mistura permaneceu cinzenta.
A mistura foi então arrefecida à temperatura ambiente e adicionada sucessivamente gota a gota:
- uma mistura de 8 ml de água e 16 ml de THF;
- solução de 1,2 g de NaOH em 8 ml de água;
- 24 ml de água.
A adição das primeiras gotas foi acompanhada de uma forte reação exotérmica e da libertação de hidrogénio. Após a adição de uma solução alcalina, a mistura engrossou, quando se adicionou a última porção de água, o sedimento separou-se e o conteúdo do frasco tornou-se visivelmente mais brilhante. A partir deste momento, a reação é considerada completa, o conteúdo do frasco não apresenta perigo acrescido.
Em geral, a reação é tão formalizada e fácil de executar que seria possível recomendá-la a químicos muito jovens, se não fosse pelo seu perigo potencial: a mais pequena negligência - e os problemas não o deixarão à espera.
O sedimento que caiu para o fundo foi levado para o fundo do Büchner com uma sucção, untado durante 30 minutos com uma pequena quantidade de THF, novamente filtrado e descartado. A solução foi adicionalmente passada através de um filtro de vidro e o THF foi removido. A saída produziu um óleo amarelo, que foi diluído três vezes com IPA, transferido do frasco para o vidro e acidificado com H2SO4 a 95% até obter uma reação neutra. Simultaneamente, caiu um precipitado branco fino e a mistura adquiriu a consistência de creme azedo líquido. Diluiu-se três vezes com acetona e colocou-se no congelador até que a suspensão se depositasse no fundo, após o que a fase líquida foi decantada e reacidificada até que a formação do sedimento cessasse. Em seguida, tudo foi combinado, o sedimento foi filtrado num filtro de vidro com sucção, lavado duas vezes com acetona até obter uma cor branca impecável e seco num banho de água.
Qual é o aspeto na prática?
Da mesma forma, é possível reduzir:
3,4-metilenodioxifenil-nitropropeno a MDA,
o 1-fenil-2-nitropropeno em anfetamina,
4-fluorina-fenilnitropropeno em 4-FA,
2,5-dimetoxi-4-metil-fenilnitropropeno em DOM, e muitos outros fenilnitrostyrene e fenilnitropropeno.
Ler PihKAL.
P.S.
O 3,4,5-TMPNP para esta síntese foi obtido a partir do 3,4,5-trimetoxi-benzaldeído e do nitroetano pelo método:
A mistura do benzaldeído correspondente, do nitroetano (o nitrometano é geralmente mais utilizado) e do catalisador numa razão molar de 1: 1,5: 0,25 é diluída com ácido acético à razão de 0,5 do volume total de reagentes e fervida com agitação sob o frigorífico invertido durante 4 horas. Durante a reação, a cor do Rm muda de amarelo pálido para vermelho escuro, permanecendo turva.
A mistura é arrefecida até à temperatura ambiente, vertida para um copo, diluída com água morna 0,5 do volume, fechada com uma tampa e colocada no congelador durante 2 horas. Após o arrefecimento, abre-se a tampa e agita-se e desinflama-se ligeiramente com uma entrada de ar fresco: isto provoca uma cristalização rápida da substância. O frasco com os cristais é novamente mantido no congelador durante pelo menos 15 minutos, depois os cristais são partidos, lavados com água fria até os vestígios de vinagre desaparecerem (2...3 vezes é suficiente) e depois recristalizados a partir de álcool isopropílico. Os cristais resultantes são secos ao ar.
TMA (3,4,5-trimetoxi-anfetamina) e mescalina (3,4,5-trimetoxifenetilamina) na cozinha. Exemplo de recuperação de nitropropenos e nitrostyrenes substituídos em aluminohidrite de lítio (LAH, LiAlH4). Considera-se a preparação de TMA, a mescalina é efectuada de forma semelhante, substituindo o precursor por 3,4,5-trimetoxifenil-nitrostyrene.
8 g de LAH (aluminohidreto de lítio, LiAlH4) foram suspensos em 100 ml de THF, a adição foi efectuada em pequenas porções com agitação completa. Ao colocar a primeira porção, verificou-se uma ligeira libertação de gás e uma exotermia - aparentemente, o THF não estava suficientemente seco. Foi instalado um frigorífico invertido no balão e todas as outras adições foram efectuadas através dele. 12 g de 3,4,5-trimetoxifenil-nitropropeno foram dissolvidos em 200 ml de THF e adicionados gota a gota com agitação constante. Simultaneamente, observou-se a libertação de gás e a exotermia. A adição foi efectuada a um ritmo tal que a temperatura da mistura não ultrapassou os 40 graus, o que demorou mais de uma hora. Além disso, a mistura foi agitada durante 4 horas com uma ligeira ebulição do solvente, não se verificou uma alteração significativa da cor, a mistura permaneceu cinzenta.
A mistura foi então arrefecida à temperatura ambiente e adicionada sucessivamente gota a gota:
- uma mistura de 8 ml de água e 16 ml de THF;
- solução de 1,2 g de NaOH em 8 ml de água;
- 24 ml de água.
A adição das primeiras gotas foi acompanhada de uma forte reação exotérmica e da libertação de hidrogénio. Após a adição de uma solução alcalina, a mistura engrossou, quando se adicionou a última porção de água, o sedimento separou-se e o conteúdo do frasco tornou-se visivelmente mais brilhante. A partir deste momento, a reação é considerada completa, o conteúdo do frasco não apresenta perigo acrescido.
Em geral, a reação é tão formalizada e fácil de executar que seria possível recomendá-la a químicos muito jovens, se não fosse pelo seu perigo potencial: a mais pequena negligência - e os problemas não o deixarão à espera.
O sedimento que caiu para o fundo foi levado para o fundo do Büchner com uma sucção, untado durante 30 minutos com uma pequena quantidade de THF, novamente filtrado e descartado. A solução foi adicionalmente passada através de um filtro de vidro e o THF foi removido. A saída produziu um óleo amarelo, que foi diluído três vezes com IPA, transferido do frasco para o vidro e acidificado com H2SO4 a 95% até obter uma reação neutra. Simultaneamente, caiu um precipitado branco fino e a mistura adquiriu a consistência de creme azedo líquido. Diluiu-se três vezes com acetona e colocou-se no congelador até que a suspensão se depositasse no fundo, após o que a fase líquida foi decantada e reacidificada até que a formação do sedimento cessasse. Em seguida, tudo foi combinado, o sedimento foi filtrado num filtro de vidro com sucção, lavado duas vezes com acetona até obter uma cor branca impecável e seco num banho de água.
Qual é o aspeto na prática?
Nota-se
Tem
O precipitado é o produto, o sulfato de TMA, que deve ser separado com este filtro de vidro (filtro Schott):
O precipitado é o produto, o sulfato de TMA, que deve ser separado com este filtro de vidro (filtro Schott):
Da mesma forma, é possível reduzir:
3,4-metilenodioxifenil-nitropropeno a MDA,
o 1-fenil-2-nitropropeno em anfetamina,
4-fluorina-fenilnitropropeno em 4-FA,
2,5-dimetoxi-4-metil-fenilnitropropeno em DOM, e muitos outros fenilnitrostyrene e fenilnitropropeno.
Ler PihKAL.
P.S.
O 3,4,5-TMPNP para esta síntese foi obtido a partir do 3,4,5-trimetoxi-benzaldeído e do nitroetano pelo método:
A mistura do benzaldeído correspondente, do nitroetano (o nitrometano é geralmente mais utilizado) e do catalisador numa razão molar de 1: 1,5: 0,25 é diluída com ácido acético à razão de 0,5 do volume total de reagentes e fervida com agitação sob o frigorífico invertido durante 4 horas. Durante a reação, a cor do Rm muda de amarelo pálido para vermelho escuro, permanecendo turva.
A mistura é arrefecida até à temperatura ambiente, vertida para um copo, diluída com água morna 0,5 do volume, fechada com uma tampa e colocada no congelador durante 2 horas. Após o arrefecimento, abre-se a tampa e agita-se e desinflama-se ligeiramente com uma entrada de ar fresco: isto provoca uma cristalização rápida da substância. O frasco com os cristais é novamente mantido no congelador durante pelo menos 15 minutos, depois os cristais são partidos, lavados com água fria até os vestígios de vinagre desaparecerem (2...3 vezes é suficiente) e depois recristalizados a partir de álcool isopropílico. Os cristais resultantes são secos ao ar.
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