Benzaldehyde

Informações comuns

O benzaldeído (C6H5CHO) é um composto orgânico constituído por um anel de benzeno com um substituinte formilo. É o aldeído aromático mais simples e um dos mais úteis industrialmente.nÉ um líquido incolor com um odor caraterístico a amêndoa. O principal componente do óleo de amêndoa amarga, o benzaldeído pode ser extraído de várias outras fontes naturais. O benzaldeído sintético é o agente aromatizante do extrato de imitação de amêndoa, que é utilizado para aromatizar bolos e outros produtos de pastelaria.

Em 1999, eram produzidas anualmente 7000 toneladas de benzaldeído sintético e 100 toneladas de benzaldeído natural. A cloração em fase líquida e a oxidação do tolueno são as principais vias de produção. Foram desenvolvidos numerosos outros métodos, tais como a oxidação parcial do álcool benzílico, a hidrólise alcalina do cloreto de benzal e a carbonilação do benzeno.

Uma quantidade significativa de benzaldeído natural é produzida a partir do cinamaldeído obtido do óleo de cássia através da reação de retro-aldol: o cinamaldeído é aquecido numa solução aquosa/alcoólica entre 90 °C e 150 °C com uma base (geralmente carbonato ou bicarbonato de sódio) durante 5 a 80 horas, seguida de destilação do benzaldeído formado. Esta reação também produz acetaldeído. O estatuto natural do benzaldeído obtido desta forma é controverso. Alguns outros alimentos são sujeitos a condições de reação inegavelmente maiores, como a farinha de masa, que é feita através do tratamento da farinha de milho com hidróxido de sódio (lixívia). Quando os alimentos são cozinhados, são frequentemente alterados por condições de oxidação catalítica na cozedura, que podem mesmo conferir alguma toxicidade (embora insignificante). Ainda assim, submeter o cinamaldeído à reação de retroaldol é indubitavelmente uma conversão química numa substância química distintamente separada.

Propriedades

CNúmero AS: 100-52-7

Fórmula química: C7H6O

Massa molar: 106,124 g/mol

Densidade: 1,044 g/mL, líquido

Ponto de fusão: -26 °C (-70,82 °F; 216,03 K)

Ponto deebulição: 178,1 °C (352,6 °F; 451,2 K)

Solubilidade em água: 6,95 g/L (25 °C)

Aspeto: líquido incolor;

Solúvel em etanol, éter e outros solventes orgânicos. Forma misturas azeotrópicas com orto-cresol, cloreto de benzilo, fenol e outras substâncias orgânicas.

DenominaçãoIUPAC: Benzaldeído

Denominação IUPACsistemática: Benzenocarbaldeído

Outros nomes: Benzenocarbonal; benzenocarboxaldeído; aldeído benzoico; fenilmetanal

Síntese

A síntese do benzaldeído a partir do álcool benzílico consiste na oxidação do álcool benzílico em benzaldeído com elevado rendimento, utilizando ácido nítrico aquoso como oxidante. São conhecidos outros métodos de oxidação do álcool benzílico a benzaldeído, incluindo os que utilizam clorocromatos, persulfato ou dióxido de manganês ativado.

Estado do ligal

O benzaldeído é difícil de adquirir em alguns países, devido à sua utilização no fabrico de drogas ilegais da classe das anfetaminas. Nos EUA, é considerado um produto químico da Lista I, o que significa que não pode ser adquirido legalmente sem uma autorização. Estes produtos químicos são designados como aqueles que são utilizados no fabrico de substâncias regulamentadas e que são importantes para o fabrico das substâncias. No entanto, na UE, a sua venda não é restrita e pode ser comprada online ou a fornecedores de produtos químicos.

Uma boa fonte de benzaldeído é o óleo de amêndoas amargas, que é maioritariamente benzaldeído em bruto. Pode ser purificado por destilação em vácuo ou destilação a vapor numa atmosfera inerte. No entanto, não se esqueça que, uma vez que o óleo de amêndoas amargas é basicamente benzaldeído em bruto, legalmente não há distinção entre o óleo e o benzaldeído impuro. Nos EUA, é ilegal importar óleo de amêndoas amargas sem a devida documentação.

Aplicação legal

Como utilizado em alimentos, cosméticos, produtos farmacêuticos e sabão, o benzaldeído é "geralmente considerado seguro" (GRAS) pela FDA e FEMA dos EUA. Este estatuto foi reafirmado após uma revisão em 2005. É aceite na União Europeia como agente aromatizante.

O benzaldeído é utilizado como repelente de abelhas. Uma pequena quantidade de solução de benzaldeído é colocada numa placa de fumo perto dos favos de mel. As abelhas afastam-se então dos favos de mel para evitar os fumos. O apicultor pode então retirar os quadros de mel da colmeia com menos riscos para as abelhas e para o apicultor.

O benzaldeído é normalmente utilizado para conferir sabor a amêndoa a alimentos e produtos perfumados. Na indústria, o benzaldeído é utilizado principalmente como precursor de outros compostos orgânicos, desde produtos farmacêuticos a aditivos plásticos. O corante anilina verde malaquite é preparado a partir do benzaldeído e da dimetilanilina. O benzaldeído é também um precursor de alguns corantes acridina. Através de condensações de aldol, o benzaldeído é convertido em derivados de cinamaldeído e estireno.

Aplicação ilegal

O benzaldeído é utilizado como precursor na reação de Henry para o 1-fenil-2-nitropropeno, que é utilizado na síntesede anfetaminas como precursor direto. Além disso, é utilizado como precursor na síntese de 1-fenil-2-propanona.

Armazenamento

O benzaldeído é rapidamente oxidado pelo oxigénio do ar em peróxido de benzoílo (explosivo), transformando-se posteriormente em ácido benzoico. Uma vez que o benzaldeído é sensível ao ar e à luz, deve ser armazenado em frascos de vidro âmbar ou escuro, que são depois estanques ao ar, selando-os com fita adesiva, como o parafilme. Podem também ser utilizados frascos de Schlenk para armazenar este composto.

Eliminação

O benzaldeído deve ser misturado com um solvente mais volátil e queimado em segurança no exterior. Outra via mais demorada envolve a oxidação em ácido benzoico, que é menos volátil e pode ser deitado em segurança no lixo ou despejado no esgoto.

Se o benzaldeído tiver uma tonalidade ou tiver ficado muito tempo exposto ao ar, deve destilá-lo antes de o utilizar. A destilação do benzaldeído pode ser efectuada à pressão atmosférica ou a uma pressão elevada, mas de preferência a uma pressão reduzida, como por exemplo uma pressão entre cerca de 2 e 35 kPa. No processo da presente invenção, a perda de benzaldeído é relativamente pequena, normalmente na ordem de 1 a 5% em peso.

Toxicidade e regras de manuseamento da substância

O cheiro desta substância é claramente percetível a uma concentração de 3 mg/m3. Estudos toxicológicos indicam que é seguro e não cancerígeno nas concentrações utilizadas em alimentos e cosméticos, podendo mesmo ter propriedades anticancerígenas (anti-cancerígenas). Temperatura de auto-ignição 205 °C; temperatura limite de explosividade 58-80°C. O benzaldeído é irritante para os olhos e para o trato respiratório superior. LD50 1,3 g/kg (ratos, oral). Para um ser humano de 70 kg, a dose letal é estimada em 50 ml. A Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos identificou uma dose diária aceitável de 15 mg/dia para o benzaldeído. O benzaldeído não se acumula nos tecidos humanos. É metabolizado e depois excretado na urina.