Vprašanja v zvezi z novo potjo do fenil acetona iz Rambergove Backlundove reakcije.

[Jack]

Med branjem Erowida(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) je izstopala pot, ki je bila wittigova reakcija med benzaldehidom in trifenilfosfonijevo soljo alfa-kloroetilmetil etra, produkt te reakcije je enol metil eter, ki lahko reagira s klorovodikovo kislino, da nastane keton. Pogoji te reakcije, zaradi katerih je nepraktična, so, da sta kalijev tercbutoksid in trifenilfosfin eksotična reagenta, vendar je znano, da lahko alfa kloro sulfoni reagirajo z bazo, kot so hidroksidi alkalijskih kovin, pri čemer nastane episulfon, ki se iztisne in tvori alken (https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alfa halo etri se zlahka naredijo iz simetričnih acetalov, v tem primeru iz dimetoksietana, acetala acetaldehida(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), nato pa se v prisotnosti domnevno nenukleofilnih baz, kot je Hünigova baza, lahko reagira z benzil merkaptanom, da nastane tiol eter. Znano je, da se tioetri z uporabo belila zlahka oksidirajo do sulfonov, sulfon pa se lahko nato klorira z nekim klorirnim sredstvom(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Vendar pa nisem našel reference o Rambergovi Backlundovi reakciji, pri kateri nastanejo enol etri, razen kadar je omenjeni enol eter cikličen(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Znano je tudi, da če je poleg sulfona epoksid, nastane alilni alkohol(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Če mi lahko kdo pomaga najti informacije v zvezi s to reakcijo, mu bom zelo hvaležen.

Slike: (E)-(2-metoksiprop-1-en-1-il)benzen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfa-kloro-etilmetil eter, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Sulfon, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[William D.]

Dolga pot in ekspl. Kovinski alkooksid ni problem na Kitajskem (raztopine). Če imate benzaldehid, kloroeter in Me-oksid, bo najboljši način Darzenova reakcija.