Úvod
Představuji publiku BB metodu syntézy metamfetaminu reduktivní aminací 1-fenyl-2-propanonu (P2P) pomocí NaBH4. Tato metoda umožňuje získávat i velké šarže produktu. Nejtěžším problémem této metody je teplo vznikající při exotermické reakci redukce iminu. Velmi důležité je udržovat teplotu v popsaných mezích a udržovat veškerá činidla a reakční prostředí suché (použít sušící zkumavky s CaCl2). Také manipulace s NaBH4 je poměrně nebezpečná a vyžaduje velkou pozornost, protože toto činidlo má toxické účinky, reaguje s vodou a alkoholy za uvolnění obrovského množství vodíku a tvoří odpovídající boritany, může způsobit výbuch, popáleniny a zranění. Musíte používat chemické sklo, rukavice, chemický plášť a respirátor.
Vybavení a sklo.
- Keramický hmoždíř.
- kádinky o objemu 2 l (x2), 0,5 l (x2) a 200 ml (x2).
- 2 l (x2) a 10 l Erlenmeyerova baňka.
- odměrný válec na 100 ml.
- 2 l tříhrdlá baňka s kulatým dnem a zátkami.
- 2 L baňka s kulatým dnem s vakuovou rychlovarnou koncovkou nebo Schlenkova baňka.
- 0,5 L jednoduchá kapací nálevka s Claisenovou baňkou a sušící trubicí nebo 0,5 L rovnotlaká kapací nálevka.
- 1 L oddělovací nálevka.
- 2 l odpařovací baňka.
- Pyrexová miska 0,5 l.
- Magnetické míchadlo s topnou deskou.
- Silikonová olejová lázeň.
- Lázeň s kostkami ledu/methanolem (-10 °C) nebo ledová kaše se solí (-10 °C).
- Laboratorní váhy (vhodné 1 g-1 kg).
- Trouba.
- Aspirátor.
- Sušicí trubice x2.
- Rotavap s vodní lázní.
- Filtrační papír.
Reagencie.
- 138 g P2P (1 mol) (1-fenyl-2-propanon).
- 10% methylamin v methanolu (w/w) - 1000 ml se 100 g MeNH2 (~3 moly).
- Síran hořečnatý - 36 g (MgSO4-7H2O, sušení v sušárně při 300 °C po dobu 2 h MgSO4-1H2O) [Pro sušení roztoku MeOH/MeNH2].
- Silikagel (kuličky 3-5 mm) - 200 ml (sušit při 300 °C/2 h, ztmavnou!) [Pro absorpci 2 mol H2O během rxn].
- 15 g NaBH4 jako redukční činidlo pro vzniklý (bezvodý!) imin.
- 5-7 l destilované vody + ~5 l destilované vody k naplnění lázně rotavátoru.
- 1 L dichlormethanu (DCM).
- 0,5 l acetonu.
Důležité: reakce je velmi citlivá na jakoukoli vodu (kapalinu nebo páru ve vzduchu!).
Poznámka: veškeré manipulace provádějte ve vytahovací sondě nebo pod odsávací digestoří; methylamin je poměrně toxická látka, nedovolte, aby se jeho výpary dostaly do dýchacích cest. Je nutné používat dýchací masku. Vdechování methylaminu způsobuje silné podráždění kůže, očí a horních cest dýchacích. Nejprve vede k excitaci a následně k depresi centrálního nervového systému. Může dojít ke smrti v důsledku zástavy dýchání.
Poznámka: veškeré manipulace provádějte ve vytahovací sondě nebo pod odsávací digestoří; methylamin je poměrně toxická látka, nedovolte, aby se jeho výpary dostaly do dýchacích cest. Je nutné používat dýchací masku. Vdechování methylaminu způsobuje silné podráždění kůže, očí a horních cest dýchacích. Nejprve vede k excitaci a následně k depresi centrálního nervového systému. Může dojít ke smrti v důsledku zástavy dýchání.
Postup
Sušení prekurzorů
Nejprve rychle rozdrťte v hmoždíři předem vysušený (pec, 300 °C, 3 hod.) suchý MgSO4 na kameny ve tvaru popcornu, prášek prosejte a kameny přímo vložte za maximálního míchání do směsi methanolu a methylaminu (1000 ml) a hrnec uzavřete, aby dovnitř nepronikala voda ze vzduchu. Míchejte po dobu 10 minut, pak se veškerá voda dostane až k MgSO4. Nechte stát a počkejte, dokud nebude všechen MgSO4 na dně. Nyní rychle odklepněte nyní suchou směs MeOH/methylaminu (MA) do 2l baňky s kulatým dnem a uzavřete ji. Prázdnou nádobu přímo vymyjte velkým množstvím vody, abyste odstranili zápach methylaminu a mohli ji bezpečně skladovat.
SyntézaNejprve rychle rozdrťte v hmoždíři předem vysušený (pec, 300 °C, 3 hod.) suchý MgSO4 na kameny ve tvaru popcornu, prášek prosejte a kameny přímo vložte za maximálního míchání do směsi methanolu a methylaminu (1000 ml) a hrnec uzavřete, aby dovnitř nepronikala voda ze vzduchu. Míchejte po dobu 10 minut, pak se veškerá voda dostane až k MgSO4. Nechte stát a počkejte, dokud nebude všechen MgSO4 na dně. Nyní rychle odklepněte nyní suchou směs MeOH/methylaminu (MA) do 2l baňky s kulatým dnem a uzavřete ji. Prázdnou nádobu přímo vymyjte velkým množstvím vody, abyste odstranili zápach methylaminu a mohli ji bezpečně skladovat.
Nyní přidejte 200 ml (odměřte v kádince, zanedbejte volná místa) suchých Silicagelových kuliček (2-5 mm) a magnetickou míchací tyčinku rovněž do 2l baňky a opět ji uzavřete. Uchovávejte 2l baňku v silikonoolejové lázni při 20 °C. Silikonový olej se zahřívá jen pomalu! Nyní jej nezahřívejte, v této fázi je určen pouze jako chladicí médium. Nyní za silného míchání pomalu přidejte kapací nálevkou 138 g P2P do 2l baňky. Během (bezvodého) tvoření iminu se teplota zvýší na 23 °C. Voda z této reakce je pohlcena vysušeným Silikagelem! To trvá 30 minut. Nechte, pak míchejte další hodinu. Barva reakční směsi se změní ze světle žluté na kávově-mléčnou. Teplota 23 °C.
Po této 1 hodině přestaňte míchat a tekutinu odlijte do 2l skleněné erlenmeyerové nádoby s plochým dnem a přidejte mixbar. Zbylý silikagel se 3x promyje 50 ml vysušeného (použijte silikagel) methanolu, aby se zachytil zbylý imin, a tyto 2 x 50 ml se také přelijí do 2 L erlenmeyeru. Nyní se 2l erlenmeier postaví na magn. míchačku, do ledové/methanolové lázně (-10 °C) (nebo se rozmělní led se solí) a začne se silně míchat. Na 2 l erlenmeier nasaďte odkapávací nálevku v gumovém kroužku. Nyní začněte každých 5 minut přidávat plnou čajovou lžičku (naplocho!) NaBH4 v minimálním množství methanolu, promyjte ji z nálevky minimálním množstvím methanolu. Po každé lžičce nálevku volně zazátkujte gumovou zátkou. To trvá 2,5 hodiny. Nepřekračujte teplotu vyšší než 20 °C! Další lžíci můžete přidat při teplotě ±8 °C. Barva roztoku je světle čirá oranžová/hnědá. Nechte míchat celkem 8,5 h (mohlo by to být i mnohem méně hodin).
Celkový objem je ~1900 ml. Poté směs přidejte do 5 l destilované vody do 10 l baňky, pod magn.mícháním. pH=12. Poté přidejte 500 ml dichlormethanu (DCM) a silně míchejte po dobu 30 min. Nechte vysrážet olej a na dně se usadí tmavá, medově zbarvená vrstva DCM+olej. Dekantujte vodní část pomocí odsávačky + silikonové trubice. Zbytek (voda+DCM+olej) naplňte do separační nálevky a odčerpejte pouze DCM+olej = 550 ml (DCM b.p. 40 °C). Zbytky MgSO4 a borových solí zůstaly pěkně ve vodní části. Poté DCM+olej vysušíme trochou suchého MgSO4 a dekantujeme do 2l erlenmeieru. Tento MgSO4 promyjte trochou čerstvého, SUCHÉHO DCM a přidejte promytý DCM k nyní suchému DCM+olej. Celkový objem DCM+olej =1000 ml, barva je medově červená.
Výroba hydrochloridu metamfetaminu
Začněte nyní probublávat těchto 1000 ml HCl-plynem přes 2l Schlenkovu baňku (nebo baňku s kulatým dnem s vakuovým rychlovarným nástavcem), zatímco tato 2l baňka stojí v ledové lázni na magn. míchačce a intenzivně se mísí. Často kontrolujte pH, pokračujte až do pH 6. Nyní okyselených 1000 ml přelijte do 2l odpařovací baňky a vložte do rotačního přístroje. Otáčky ~ 100 ot/min, t° = 80 °C, malé vakuum = 0,8 bar (stačí odsávačka s vodním paprskem), aby se baňka udržela. Po vydestilování téměř veškerého DCM se obsah baňky náhle změní z tmavě medové barvy na krémově mléčnou a na dně se vytvoří kulatý koláč. Vyjměte ~0,5 l DCM, nyní ve sběrné baňce, a prázdnou baňku opět zavěste. Nyní zapněte plné vakuum, abyste odstranili poslední zbytky vody.
Čištění 3 x rekrystalizací: do baňky dejte minimální množství horkého (40 °C) suchého DCM (nebo suchého 98%+ ethanolu), dokud se nerozpustí poslední zbytky suché látky, a přidejte 4x toto množství DCM ve formě suchého acetonu. Uzavřete zátkou a dejte na 1 hodinu do mrazničky. Vznikne pevná špinavě bílá krystalická hmota, na které je vrstva tmavě červené tekutiny. Tekutinu dekantujte a tento krok opakujte ještě 2x a 2 hod. Naposledy máte sněhově bílé krystaly racemického hydrochloridu metamfetaminu. Suchá hmotnost = 141,5 g, téměř kvantitativní výtěžek.
Purifikace metamfetaminu.
K výrobě metamfetaminu ICE můžete použít tuto techniku nebo postupovat podle dalších rad: tuto krystalickou hmotu roztavte v alu hrnci s plochým dnem na topné desce při 170-175 °C. Poté ji nechte velmi pomalu roztavit a nechoďte výš, než je nutné k roztavení, jinak se z ní začne kouřit (pak máte svůj první rychlotest: užijte si ho!). Znovu ochlaďte na 150 °C, opravdu pomalu, 1 °C/30 minut (regulujte regulátorem teploty!), a máte ICE, poté, co ho necháte velmi pomalu znovu vychladnout na pokojovou teplotu (se zavřeným víkem!, je hygroskopický!). Výhoda: při tomto postupu jste odstranili veškerou vodu!
Síranovou sůl můžete lépe vyrobit podle logického postupu: Směs 10% H2SO4/Ethanol nechte okyselit směsí volné báze Meth/Ethanol v poměru 1:4. Ten není tak hygroskopický. Krystalky přefiltrujte a vysušte.
Čištění 3 x rekrystalizací: do baňky dejte minimální množství horkého (40 °C) suchého DCM (nebo suchého 98%+ ethanolu), dokud se nerozpustí poslední zbytky suché látky, a přidejte 4x toto množství DCM ve formě suchého acetonu. Uzavřete zátkou a dejte na 1 hodinu do mrazničky. Vznikne pevná špinavě bílá krystalická hmota, na které je vrstva tmavě červené tekutiny. Tekutinu dekantujte a tento krok opakujte ještě 2x a 2 hod. Naposledy máte sněhově bílé krystaly racemického hydrochloridu metamfetaminu. Suchá hmotnost = 141,5 g, téměř kvantitativní výtěžek.
Purifikace metamfetaminu.
K výrobě metamfetaminu ICE můžete použít tuto techniku nebo postupovat podle dalších rad: tuto krystalickou hmotu roztavte v alu hrnci s plochým dnem na topné desce při 170-175 °C. Poté ji nechte velmi pomalu roztavit a nechoďte výš, než je nutné k roztavení, jinak se z ní začne kouřit (pak máte svůj první rychlotest: užijte si ho!). Znovu ochlaďte na 150 °C, opravdu pomalu, 1 °C/30 minut (regulujte regulátorem teploty!), a máte ICE, poté, co ho necháte velmi pomalu znovu vychladnout na pokojovou teplotu (se zavřeným víkem!, je hygroskopický!). Výhoda: při tomto postupu jste odstranili veškerou vodu!
Síranovou sůl můžete lépe vyrobit podle logického postupu: Směs 10% H2SO4/Ethanol nechte okyselit směsí volné báze Meth/Ethanol v poměru 1:4. Ten není tak hygroskopický. Krystalky přefiltrujte a vysušte.
Last edited:
