Syntese af trans-2,5-dimethoxy-beta-nitrostyren med højt udbytte (detaljeret beskrivelse)

[Rabidreject]

Jeg prøver igen ... det er ikke verdens ende ...

Det var bare det faktum, at jeg dumt nok tilføjede GAA på én gang, og det faktum, at jeg gik 4 minutter over tiden for tilbagesvaling, at jeg adskilte min procedure fra det 10 g eksempel, du gav.

Åh, og jeg vejede alt - jeg gik ikke efter ml, undtagen for MeOH.

 

[Rabidreject]

Og tbf vil RT for mig stort set altid være anderledes, da jeg arbejder fra min lejlighed ...

Må jeg spørge, hvorfor det er, at ammoniumacetat ret ofte bruges som en katalysator, der fungerer til en hel del Henry-reaktioner ved hjælp af en temmelig bred vifte. Jeg har set det brugt med benzaldehyd til mere eksotiske ting - jeg tror endda, at shulgin brugte det til denne syntese, eller måske var det hans meskalinsyntese. En af de to ... virker bare som om det bruges sammen med GAA til en masse Henry-reaktioner, det er alt.
Jeg forstår godt, hvad du siger om, at hvert aldehyd har brug for en anden katalysator ...

Jeg har lige indset, at jeg gik 9 minutter over og ikke 4.
Jeg blev lidt overspændt, da jeg fik et stort urglas fuld af krystaller, tror jeg, og var ikke klar over, hvor lette de er ...

Som sagt arbejdede jeg tidligere med DMT, som var lidt af en bastard at få pæne krystaller af, så det var utroligt at se det for første gang!

 

[FENTAMAS]

Jeg tror ikke, at for hurtig tilsætning af GAA kan ødelægge dit udbytte så meget, årsagen er sandsynligvis i filtrerings-/vasketrinnet eller i din aldehydkvalitet.
Du kan prøve at lave tørt bisufitaddukt af det og beregne, hvor meget du får.

Næste gang du gør det igen, så prøv at tage endnu mindre opløsningsmiddel, f.eks. x5-x6 v/w abs. IPA, altså lige nok til at opløse din 2,5-DMBA ved RT eller med en let forvarmning.
Da jeg antager, at du endnu ikke har gode færdigheder i hurtig vakuumfiltrering og gode sintrede glasfiltre og/eller kold nok fryser.
Jeg anbefaler også at springe vasketrinnet over for nu, bedre bare filtrere, tørre og veje for at beregne dit udbytte, senere kan du omkrystallisere det for at øge renheden.
Så du lettere kan finde ud af, hvad der var årsagen til dårligt output. Vask er bare for at fjerne de sidste spor af muligt ureageret materiale og salte.

Alligevel er her nogle noter til vasketrinnet for at afklare det til dine næste kørsler.
Da jeg sagde "vask den med en minimumsmængde kold 1:1 v/v IPA:vand", mente jeg:

1. Du skal forberede en 50 % opløsning af IPA og destilleret vand efter volumen, for eksempel 20 ml + 20 ml, og placere den i fryseren mindst 1 time før vaskeproceduren.
2. Forbered din filtreringsopsætning med sintret glastragt.
3. Tag din post-reaktionsblanding ud af fryseren, og bryd hurtigt krystallinske klumper med en spatel eller lignende.
4. Start straks din pumpe, og hæld alt på filteret.
5. Tryk din krystallinske masse på filteret med noget inert for at fordele den jævnt og opsamle så meget filtrat som muligt. Sluk for pumpen.
6. Tag din IPA:Vand-opløsning fra fryseren, og hæld den på filteret (du kan først hælde den i RBF, hvis der er noget tilbage til at vaske alt ud, men hurtigt). Hæld BARE nok til at fugte din masse og dække den 1-3 mm mere. Brems den våde masse med en spatel, og rør rundt, så det bliver jævnt blandet. Start pumpen, og tryk på den igen. Sluk, og saml det op til tørring. Få helst en sintret tragt med porestørrelser, der ikke er for store, så der næsten ikke er noget flow uden vakuum.

 

[Rabidreject]

Ja, det var faktisk det, jeg konkluderede, der var sket.
Jeg tror ikke, jeg var klar over, at det selvfølgelig ville sætte sig fast i RB'en, så det tog tid at bryde det hele op.
Næste gang vil jeg for det første afkøle opløsningsmidlet til at vaske det med, men først og fremmest vil jeg overføre det til et passende bægerglas i stedet for at lade det krystallisere i den runde bund.

På den måde kan jeg gøre det MEGET hurtigere, når jeg overfører det fra bægerglasset til vakuumfilteret.

Jeg fik en lille krukke fuld af det - det ser ud til at være mere, end det er, da det er så fine krystaller, at konsistensen er lidt som glasfiber!

Jeg har faktisk et af de der superfine vakuumfiltre, der holdes sammen med en blå klemme - det fungerer ikke til tyngdekraftsfiltrering, så det vil jeg også bruge næste gang.

Mange tak for jeres hjælp. Jeg prøver snart igen, og denne gang beholder jeg faktisk filtratet, indtil jeg har vejet krystallerne!

 

[Rabidreject]

Jeg fortalte også dette til den fyr, der hjalp mig med at komme i mål med n,n-DMT-syntesen via reduktiv animation - husk på, at alt, hvad jeg har lært om kemi, er sket, mens jeg havde ret slemme benzodiazepin-abstinenser.
Så nogle gange kan jeg lave dumme fejl eller ikke være hurtig nok eller bare generelt være uerfaren.
Jeg er dog ikke dum - jeg lærer mekanikken i det, jeg gør, hver gang, men når du har slemme abstinenser, er dit sind bare tåget....så ja.
Jeg sætter pris på jeres hjælp ... men er ked af det, når jeg laver dumme fejl - som at lade det gå 9 minutter for længe!

 

[Rabidreject]

I det mindste har jeg INTET ØNSKE om at syntetisere noget vanedannende!

 

[Rabidreject]

Åh, også med hensyn til re-x'ing - jeg tænkte, at jeg ville bekymre mig om det og gøre det i et bægerglas, når jeg faktisk planlægger at reducere det ...

Nu hvor jeg tænker over det, virkede det også, som om der var mange flere krystaller i RB'en, før jeg måtte tage mig tid til at tage min glasstav og bryde den op - og så brugte jeg sandsynligvis et opløsningsmiddel, der var alt for varmt til at forsøge at vaske det ud - og smeltede endnu mere ... duh. Det er virkelig idiotisk. Det er ikke sådan, at jeg ikke har lavet fryseudfældninger hundredvis af gange på dette tidspunkt.

Jeg går ud fra, at jeg kunne re-x aldehyden, men helt ærligt, den kom fra den samme fyr med Smokey as fuck ethylendiamin såvel som nitromethan, og jeg spurgte, den var frisk fra Kina, så jeg tvivler på, at den var af dårlig kvalitet for at være fair ...

Jeg tror, du har ret i, at jeg ikke forberedte vaskemidlet ordentligt og sandsynligvis opløste en masse, der allerede var der ... se det er en af dem, der trækker tåge tilbage ...

Jeg skal nok nå det, og jeg har faktisk ingen rigtige planer endnu, andet end at reducere det til 2c-h. Måske vil jeg brominere det? Det virker som en af de lettere at starte med, selv om jeg ikke elsker slutproduktet ... jeg hader det heller ikke lol

 

[Rabidreject]

Okay, jeg prøvede det igen og var streng med timingen, og det krystalliserede ikke nær så let af en eller anden grund ...

Jeg måtte virkelig køle det ned med et isbad for at få det til at krystallisere denne gang.

Jeg synes personligt, at det virkede bedre sidste gang, men det kan jeg vel ikke sige, før jeg har lavet en ordentlig vakuumfiltrering, efter at det har været køligt i et stykke tid, og så selvfølgelig vejet det.
Vi får se ... det hele er blevet logget i mit regneark ...

 

[Rabidreject]

Jeg ved, at du allerede har taget højde for overskydende nitromethan i dine tal, så den bliver færdig, men sidste gang tænkte jeg, at jeg ville tilføje en lille smule ekstra, bare i tilfælde af at den var mindre ren, end jeg regnede med, så jeg tror, at jeg i stedet for 4,5 g tilføjede 5 eller noget i den stil (jeg har det skrevet ned, bare ikke foran mig), men jeg føler, at enten det eller den ekstra tid, jeg gav den sidste gang, fik den til at krystallisere lettere.

Jeg har en bedre vakuumslange nu, så jeg kan også bruge mit finere vakuumfilter denne gang.

Jeg lader det stå i fryseren natten over, og i morgen knuser jeg det hurtigt med en stang og sætter det tilbage i køleskabet, mens jeg sætter vakuumpumpen op osv...

Det bliver faktisk interessant...

 

[Rabidreject]

Åh, og jeg har et læs 70% Ipa i køleskabet for at vaske det HURTIGT!

 

[FENTAMAS]

Så du har gjort det 10 minutter i 30 ml MeOH eller 1 time i 50 ml(?) IPA denne gang?

70% IPA?) Hvor får du de tal fra?) Jeg troede, at jeg et par gange tydeligt havde angivet, at 1:1 v/v er 50 % IPA (eller 1:2 v/v for methanol, som er 33 % MeOH).
Er du klar over, at vand er til for at mindske opløseligheden af nitrostyrenproduktet i det? Jo mere vand - jo mindre produkt vil du vaske ud.
Placer hellere 50%(!) IPA i fryseren ved -20C.
Endnu bedre, som jeg allerede har sagt - spring dette trin over for nu, da jeg kan se, at du alligevel kan finde ud af at lave noget anderledes)

Hvis du har tænkt dig at gøre det trinvist, skal du placere det tilbage i fryseren ved -20C igen i mindst 30 minutter, før du filtrerer.
Glem ikke at gemme dit/dine filtrat(er).
Der er en anden tilgang til denne type synteser, hvor du hælder din reaktionsblanding i et stort overskud af koldt vand og derefter filtrerer den,
men i det tilfælde kan det nogle gange falde ud som en olie eller som et fint pulver, der er svært at filtrere, og som efter tørring bliver meget irriterende.

 

[Rabidreject]

Nej, jeg brugte det samme opløsningsmiddel igen, så 30 ml MeOH, jeg observerede det mellem 5-10 minutter for enhver farveændring og trak det derefter lige ud efter 10 minutter.

Beklager, at jeg ikke læste IPA-numrene så tydeligt, da jeg ikke brugte det.... andet end at bruge kold IPA til at vaske ting ud ...

Så denne gang satte jeg alt op først (vakuumfilteret), filtrerede det - så ud som en lignende mængde, men jeg gjorde, hvad du sagde, og var meget hurtig og sprang vasketrinnet over - regner med, at jeg bare vil re-x det hele, før jeg reducerer til 2c-h.

Denne gang, ja, jeg beholdt alt, lagde det direkte tilbage i fryseren (bortset fra det, der tørrer i min ekssikkator), og næsten med det samme kan jeg se, at det krystalliserer igen.

Når jeg filtrerer næste gang, vil jeg bruge den finere Büchner-tragt, jeg har, bare i tilfælde af, at det, der krystalliserer nu, var for fint og gik gennem filterpapiret (det kan meget vel have været tilfældet, men så var det gennemskinneligt, da det kom til den vakuum-erhlenmeyer, jeg brugte til at filtrere denne gang.

Jeg dummede mig med ét tal - én gang under en syntese. Okay, jeg har måske sagt et par tilfældige tal, men det var ud fra hukommelsen. Jeg har allerede sagt, at jeg har været i Benzo-tilbagetrækning, og det ødelægger din hukommelse, så jeg undskylder. Da jeg udførte synteserne, havde jeg din opskrivning foran mig og fulgte bare 10g-syntesen ved hjælp af skalaer i modsætning til ml (bortset fra MeOH).

Som sagt; hvis nogen vil have mine regneark med noter, billeder, videoer og faktisk de nøjagtige tidspunkter og mængder - er de mere end velkomne, og jeg uploader ...

 

[FENTAMAS]

Fortynd dit filtrat med vand (mindst x3 af dets volumen), og læg det derefter i fryseren, før du filtrerer igen.
Gad vide, hvad du får ud af det?

"Som sagt; hvis nogen vil have mine regneark med noter, billeder, videoer og faktisk de nøjagtige tidspunkter og mængder - er de mere end velkomne, og jeg vil uploade ..."
Ja, det vil jeg gerne.

 

[Rabidreject]

Åh, også 70 fordi.... ja, det var, hvad jeg havde i mit skab, og meget af det - 70 % iso ... i modsætning til de 100 % ting, jeg har.

Ja, det med vandet, du nævnte tidligere, var det, jeg prøvede første gang, jeg prøvede denne RXN, og jeg var ikke klar over, at jeg havde brug for GAA. Undskyld 'vand-tingen' - ikke en god beskrivelse!
Jeg mente krystallisering ved at smide RM i virkelig iskoldt vand for at sænke opløseligheden.
Det ER præcis, hvad der skete, jeg fik en gul olie ... men jeg gætter på, at den burde have været orange bare ved at se på disse x'stals.

Så denne gang gav den første filtrering mig det samme som sidste gang - faktisk lidt mere.

Jeg fik 2 gram i første forsøg og derefter 2,1 g i andet forsøg, men jeg lagde også RM tilbage i fryseren efter den første filtrering og fik lidt mere.

Vent lidt.... regneark er på min tablet - jeg er på min telefon! Jeg skifter lige

 

[Rabidreject]

Okay - som sagt er jeg ikke organiseret, jeg lærer hen ad vejen, og jeg tager (s)-dårlige noter!

Okay, den vil ikke lade mig vedhæfte hverken en 'numbers'-fil eller en excell-fil.... det er underligt...

 

[Rabidreject]

Jeg aner ikke, hvordan jeg skal uploade det til dig.... Jeg ved, at der er en måde, fordi jeg simpelthen ændrede eller i det mindste baserede mine regneark på et, der blev sendt til mig til DMT-syntesen, så jeg ved, at det kan uploades, jeg ved bare ikke hvordan.... måske i direkte beskeder? .... nej

det er så mærkeligt ... hvis du kan hjælpe mig med at finde ud af, hvordan jeg uploader enten et tal- eller excelformat, men hellere vil sende tal-dokumentet, da excelbesparelsen flyttede alt lidt ...

 

[Rabidreject]

Jeg vil også fortynde det og prøve det nu....

edit: ah interessant - tilføjede en masse vand til det (koldt vand fra køleskabet), og det gjorde stort set det, der skete, da jeg bortskaffede det sidste parti, men ikke beholdt det.
Så snart jeg begyndte at hælde vand i, gik det fra at være mørkerødt til at ligne appelsinjuice med en lille mængde olie i bunden, der ser mørkere ud end den omgivende orange/gule farve ... jeg satte det i fryseren igen lidt, men jeg vil ikke lade det fryse, da jeg antager, at vandet kan gøre det, hvis det forbliver i ...

 

[Rabidreject]

Skal jeg så adskille olien og re-x'e den fra MeOH? Naturligvis en lille mængde af den?

 

[Rabidreject]

Wow okay, det er blevet til en slushice igen efter tilsætning af vand og et stykke tid i fryseren - interessant.

 

[Rabidreject]

Ah ja, okay - efter at have nedkølet igen, 2. filter og derefter tilsat vand: frøs det fast ved et uheld haha bragte det tilbage til 0-2c og filtrerede derefter igen for tredje gang. Fik en anstændig mængde, men de fleste af 'godbidderne' sad fast (sandsynligvis da det frøs) på siderne og kanterne af RB, forsøgte at skylle det igennem med koldt vand, men vand ønsker ikke at flytte det særlig godt, så jeg greb en lille smule iso, jeg havde tilovers i fryseren (70%) - sandsynligvis 10 ml og kunne se, at det flyttede sig, men det var bare ikke nok.
Så jeg lagde det, jeg allerede havde fået, i vakuumekssikkatoren som altid, og så tilføjede jeg 5-7 ml varm MeOH i RB (slags med intentioner om at opløse det og styrte det ud igen, men alt, hvad det gjorde, var at løsne massen fra kanten af RB, og så satte jeg det direkte tilbage i køleskabet, og når isoen er kølig, vil jeg skylle kolben igennem - ser ud som en hel del der for at være retfærdig ...Jeg har helt sikkert mindst fordoblet mit udbytte - selv om de faktiske krystaller ikke var så gode - det er ligegyldigt, det hele bliver re-x'et, før jeg gør noget med det hele alligevel.
Det er bare interessant - jeg kan se, hvad du mener nu. Når man tilsætter vand, fortyndes det og bliver mindre opløseligt. Men selvfølgelig...

Jeg fik en lille smule olie på bunden. Jeg ved ikke, om det er et urent produkt eller en eller anden form for urenhed, men jeg er tilfreds med mig selv

Mange tak for al hjælpen ... jeg sætter virkelig pris på den. Jeg er ret syg i øjeblikket, så jeg er meget dum og har bare influenza i hjernen, så jeg beklager, at jeg huskede tallene forkert.
Igen, hvis du kan fortælle mig, hvordan jeg uploader et regneark, vil jeg gøre det, måske hvis jeg prøvede på en rigtig computer.....