Προτιμώ πάνω απ' όλα τη σύνθεση της DMT του Shulgin με τη χρήση χλωριούχου οξαλυλίου. Είναι πραγματικά βολικό, εκτός από την πραγματική λήψη διμεθυλαμίνης, καθώς είναι ελεγχόμενη. Αυτό το βίντεο δείχνει πώς μπορεί εύκολα να γίνει απλά, φθηνά και σε μορφή ελεύθερης βάσης μέσω υδρόλυσης του αμιδίου σε DMF με NaOH. Χρειάζεστε απλώς ένα χωνί προσθήκης εξισορρόπησης πίεσης και 2 φιάλες. Το DMF είναι φτηνά διαθέσιμο και χρησιμοποιείται ως δημοφιλής πολικός απρωτικός διαλύτης.
βίντεο:
Επίσης το χλωριούχο οξαλύλιο μπορεί απλά να παραγγελθεί στο διαδίκτυο. Είναι επίσης δυνατό να το φτιάξετε μόνοι σας φυσώντας αέριο χλώριο (από HCl) μέσω οξαλικού οξέος, αλλά δεν συνιστώ να αεριοποιηθείτε.
Θα σας αφήσω επίσης τη μέθοδο του Shulgin, κατευθείαν από το λήμμα DMT Tihkal, αν ενδιαφέρεστε να το κάνετε αυτό.
Καταχώρηση Tihkal: "(από ινδόλη) Σε καλά αναδευόμενο διάλυμα 10 g ινδόλης σε 150 mL άνυδρου Et2O προστέθηκε, σταδιακά κατά τη διάρκεια 30 λεπτών, διάλυμα 11 g χλωριούχου οξαλυλίου σε 150 mL άνυδρου Et2O. Η ανάδευση συνεχίστηκε για επιπλέον 15 λεπτά, κατά τη διάρκεια των οποίων έγινε διαχωρισμός του χλωριούχου ινδόλης-3-υλ-γλυοξυλίου ως κίτρινου κρυσταλλικού στερεού. Το ενδιάμεσο αυτό απομακρύνθηκε με διήθηση και πλύθηκε με Et2O. Αλλοιώνεται με σημαντικό ρυθμό σε θερμοκρασία δωματίου και πρέπει να χρησιμοποιείται το συντομότερο δυνατό μετά την παρασκευή. Ο διαιθυλαιθέρας σε αυτή τη σύνθεση μπορεί να αντικατασταθεί επωφελώς με τ-βουτυλομεθυλαιθέρα (TBME), ο οποίος λειτουργεί καλά ως διαλύτης σε αυτή την αντίδραση, αλλά αποφεύγει τον πιθανό κίνδυνο που συνδέεται με το σχηματισμό υπεροξειδίου. Το ανωτέρω χλωριούχο ινδόλη-3-υλ-γλυοξυλ προστέθηκε σε 20 g άνυδρης διμεθυλαμίνης σε 150 mL κρύου, αναδευόμενου άνυδρου Et2O. Όταν το χρώμα είχε αποβληθεί σε μεγάλο βαθμό, προστέθηκε περίσσεια HCl 2N, το μείγμα ψύχθηκε και τα στερεά που προέκυψαν απομακρύνθηκαν με διήθηση. Αυτά ανακρυσταλλώθηκαν από EtOAc και έδωσαν, μετά από ξήρανση στον αέρα, 14,6 g (79%) ινδολ-3-υλ Ν,Ν-διμεθυλογλυοξυλαμίδιο με mp 159-161 °C.
Διάλυμα 14 g ινδολ-3-υλ-N,N-διμεθυλογλυοξυλαμιδίου σε 350 mL άνυδρου THF προστέθηκε, αργά, σε 19 g LAH σε 350 mL THF, το οποίο αναδεύτηκε καλά και διατηρήθηκε σε θερμοκρασία επαναρροής υπό αδρανή ατμόσφαιρα. Αφού ολοκληρώθηκε η προσθήκη, η επαναρροή διατηρήθηκε για επιπλέον 16 ώρες, το μείγμα της αντίδρασης ψύχθηκε και η περίσσεια του υδριδίου καταστράφηκε με την προσεκτική προσθήκη υγρού διοξανίου. Τα σχηματιζόμενα στερεά απομακρύνθηκαν με διήθηση, πλύθηκαν με ζεστό THF, το διήθημα και τα πλυσίματα ενώθηκαν, ξηράνθηκαν πάνω από άνυδρο MgSO4 και ο διαλύτης απομακρύνθηκε υπό κενό. Το υπόλειμμα διαλύθηκε σε ζεστό πετρελαϊκό αιθέρα. Κατά την ψύξη, σχηματίστηκαν κρύσταλλοι Ν,Ν-διμεθυλοτρυπταμίνης (DMT), οι οποίοι διηθήθηκαν απαλλαγμένοι από το διαλύτη και ξηράνθηκαν στον αέρα, βάρους 11,1 g (91%). Υπήρξαν αναφορές για παραπροϊόντα από αυτή τη διαδικασία LAH όταν εκτελείται σε Et2O, τα οποία μπορούν να θέσουν σε κίνδυνο την καθαρότητα του τελικού προϊόντος. Για τη λήψη του άλατος HCl της DMT, το υπόλειμμα διαλύθηκε σε άνυδρο Et2O και κορεσμένο με άνυδρο χλωριούχο υδρογόνο. Οι προκύπτοντες κρύσταλλοι ανακρυσταλλώθηκαν από βενζόλιο/μεθανόλη για να προκύψει υδροχλωρική Ν,Ν-διμεθυλοτρυπταμίνη με mp 165-167 °C. Η απόδοση από 14 g αμιδίου ήταν 13,3 g του άλατος".
βίντεο:
Επίσης το χλωριούχο οξαλύλιο μπορεί απλά να παραγγελθεί στο διαδίκτυο. Είναι επίσης δυνατό να το φτιάξετε μόνοι σας φυσώντας αέριο χλώριο (από HCl) μέσω οξαλικού οξέος, αλλά δεν συνιστώ να αεριοποιηθείτε.
Θα σας αφήσω επίσης τη μέθοδο του Shulgin, κατευθείαν από το λήμμα DMT Tihkal, αν ενδιαφέρεστε να το κάνετε αυτό.
Καταχώρηση Tihkal: "(από ινδόλη) Σε καλά αναδευόμενο διάλυμα 10 g ινδόλης σε 150 mL άνυδρου Et2O προστέθηκε, σταδιακά κατά τη διάρκεια 30 λεπτών, διάλυμα 11 g χλωριούχου οξαλυλίου σε 150 mL άνυδρου Et2O. Η ανάδευση συνεχίστηκε για επιπλέον 15 λεπτά, κατά τη διάρκεια των οποίων έγινε διαχωρισμός του χλωριούχου ινδόλης-3-υλ-γλυοξυλίου ως κίτρινου κρυσταλλικού στερεού. Το ενδιάμεσο αυτό απομακρύνθηκε με διήθηση και πλύθηκε με Et2O. Αλλοιώνεται με σημαντικό ρυθμό σε θερμοκρασία δωματίου και πρέπει να χρησιμοποιείται το συντομότερο δυνατό μετά την παρασκευή. Ο διαιθυλαιθέρας σε αυτή τη σύνθεση μπορεί να αντικατασταθεί επωφελώς με τ-βουτυλομεθυλαιθέρα (TBME), ο οποίος λειτουργεί καλά ως διαλύτης σε αυτή την αντίδραση, αλλά αποφεύγει τον πιθανό κίνδυνο που συνδέεται με το σχηματισμό υπεροξειδίου. Το ανωτέρω χλωριούχο ινδόλη-3-υλ-γλυοξυλ προστέθηκε σε 20 g άνυδρης διμεθυλαμίνης σε 150 mL κρύου, αναδευόμενου άνυδρου Et2O. Όταν το χρώμα είχε αποβληθεί σε μεγάλο βαθμό, προστέθηκε περίσσεια HCl 2N, το μείγμα ψύχθηκε και τα στερεά που προέκυψαν απομακρύνθηκαν με διήθηση. Αυτά ανακρυσταλλώθηκαν από EtOAc και έδωσαν, μετά από ξήρανση στον αέρα, 14,6 g (79%) ινδολ-3-υλ Ν,Ν-διμεθυλογλυοξυλαμίδιο με mp 159-161 °C.
Διάλυμα 14 g ινδολ-3-υλ-N,N-διμεθυλογλυοξυλαμιδίου σε 350 mL άνυδρου THF προστέθηκε, αργά, σε 19 g LAH σε 350 mL THF, το οποίο αναδεύτηκε καλά και διατηρήθηκε σε θερμοκρασία επαναρροής υπό αδρανή ατμόσφαιρα. Αφού ολοκληρώθηκε η προσθήκη, η επαναρροή διατηρήθηκε για επιπλέον 16 ώρες, το μείγμα της αντίδρασης ψύχθηκε και η περίσσεια του υδριδίου καταστράφηκε με την προσεκτική προσθήκη υγρού διοξανίου. Τα σχηματιζόμενα στερεά απομακρύνθηκαν με διήθηση, πλύθηκαν με ζεστό THF, το διήθημα και τα πλυσίματα ενώθηκαν, ξηράνθηκαν πάνω από άνυδρο MgSO4 και ο διαλύτης απομακρύνθηκε υπό κενό. Το υπόλειμμα διαλύθηκε σε ζεστό πετρελαϊκό αιθέρα. Κατά την ψύξη, σχηματίστηκαν κρύσταλλοι Ν,Ν-διμεθυλοτρυπταμίνης (DMT), οι οποίοι διηθήθηκαν απαλλαγμένοι από το διαλύτη και ξηράνθηκαν στον αέρα, βάρους 11,1 g (91%). Υπήρξαν αναφορές για παραπροϊόντα από αυτή τη διαδικασία LAH όταν εκτελείται σε Et2O, τα οποία μπορούν να θέσουν σε κίνδυνο την καθαρότητα του τελικού προϊόντος. Για τη λήψη του άλατος HCl της DMT, το υπόλειμμα διαλύθηκε σε άνυδρο Et2O και κορεσμένο με άνυδρο χλωριούχο υδρογόνο. Οι προκύπτοντες κρύσταλλοι ανακρυσταλλώθηκαν από βενζόλιο/μεθανόλη για να προκύψει υδροχλωρική Ν,Ν-διμεθυλοτρυπταμίνη με mp 165-167 °C. Η απόδοση από 14 g αμιδίου ήταν 13,3 g του άλατος".