Pidän ennen kaikkea Shulginin DMT-synteesistä, jossa käytetään oksalyylikloridia. Se on todella kätevää lukuun ottamatta dimetyyliamiinin varsinaista saamista, koska se on kontrolloitua. Tällä videolla näytetään, miten se voidaan valmistaa yksinkertaisesti, halvalla ja vapaassa muodossa hydrolysoimalla amidi DMF:ssä NaOH:lla. Tarvitaan vain paineen tasaava lisäsuppilo ja 2 kolvia. DMF on halvalla saatavilla ja sitä käytetään suosittuna polaarisena aprotisena liuottimena.
video:
Myös oksalyylikloridin voi vain tilata netistä. Sitä voi tehdä myös itse kuplimalla kloorikaasua (HCl:stä) oksaalihapon läpi, mutta en suosittele kaasuttamista.
Jätän sinulle myös Shulginin menetelmän, suoraan DMT Tihkalin merkinnästä, jos olet kiinnostunut tekemään tämän.
Tihkalin merkintä: "(indolista) Hyvin sekoitettuun liuokseen, jossa oli 10 g indolia 150 ml:ssa vedetöntä Et2O:ta, lisättiin pisaroittain 30 minuutin aikana liuos, jossa oli 11 g oksalyylikloridia 150 ml:ssa vedetöntä Et2O:ta. Sekoittamista jatkettiin vielä 15 minuuttia, jonka aikana indoli-3-yyliglyoksyylikloridi erottui keltaisena kiteisenä kiinteänä aineena. Tämä välituote poistettiin suodattamalla ja pestiin Et2O:lla. Se hajoaa huoneenlämmössä huomattavan nopeasti, ja se olisi käytettävä mahdollisimman pian valmistuksen jälkeen. Tässä synteesissä dietyylieetteri voidaan korvata edullisesti t-butyylimetyylieetterillä (TBME), joka toimii hyvin liuottimena tässä reaktiossa, mutta jolla vältetään peroksidin muodostumiseen liittyvä mahdollinen vaara. Edellä mainittu indoli-3-yyliglyoksyylikloridi lisättiin 20 g:aan vedetöntä dimetyyliamiinia 150 ml:aan kylmää, sekoitettua vedetöntä Et2O:ta. Kun väri oli suurelta osin poistunut, lisättiin ylimäärä 2N HCl:ää, seos jäähdytettiin ja saatu kiinteä aine poistettiin suodattamalla. Ne kiteytettiin uudelleen EtOAc:sta, jolloin ilmakuivauksen jälkeen saatiin 14,6 g (79 %) indoli-3-yyli-N,N-dimetyyliglyoksyyliamidia, jonka mp oli 159-161 °C.
Liuos, jossa oli 14 g indoli-3-yyli-N,N-dimetyyliglyoksyyliamidia 350 ml:ssa vedetöntä THF:ää, lisättiin hitaasti 19 g:aan LAH:ta 350 ml:ssa THF:ää, jota sekoitettiin hyvin ja pidettiin palautuslämpötilassa inertissä ilmakehässä. Kun lisäys oli valmis, refluksia pidettiin yllä vielä 16 tuntia, reaktioseos jäähdytettiin ja ylimääräinen hydridi hävitettiin lisäämällä varovasti märkää dioksaania. Muodostunut kiinteä aine poistettiin suodattamalla, pestiin kuumalla THF:llä, suodos ja pesuvedet yhdistettiin, kuivattiin vedettömän MgSO4:n päällä ja liuotin poistettiin tyhjiössä. Jäännös liuotettiin kuumaan petrolieetteriin. Jäähdytettäessä muodostui N,N-dimetyylitryptamiinin (DMT) kiteitä, jotka suodatettiin liuottimesta vapaiksi ja kuivattiin ilmakuivattua 11,1 g (91 %). Tästä LAH-menetelmästä on raportoitu syntyvän sivutuotteita, kun se suoritetaan Et2O:ssa, mikä voi heikentää lopputuotteen puhtautta. DMT:n HCl-suolan saamiseksi jäännös liuotettiin vedettömään Et2O:hon ja kyllästettiin vedettömällä vetykloridilla. Saadut kiteet kiteytettiin uudelleen bentseenistä/metanolista, jolloin saatiin N,N-dimetyylitryptamiinihydrokloridia, jonka mp on 165-167 °C. Saanto 14 g:sta amidia oli 13,3 g suolaa.".
video:
Myös oksalyylikloridin voi vain tilata netistä. Sitä voi tehdä myös itse kuplimalla kloorikaasua (HCl:stä) oksaalihapon läpi, mutta en suosittele kaasuttamista.
Jätän sinulle myös Shulginin menetelmän, suoraan DMT Tihkalin merkinnästä, jos olet kiinnostunut tekemään tämän.
Tihkalin merkintä: "(indolista) Hyvin sekoitettuun liuokseen, jossa oli 10 g indolia 150 ml:ssa vedetöntä Et2O:ta, lisättiin pisaroittain 30 minuutin aikana liuos, jossa oli 11 g oksalyylikloridia 150 ml:ssa vedetöntä Et2O:ta. Sekoittamista jatkettiin vielä 15 minuuttia, jonka aikana indoli-3-yyliglyoksyylikloridi erottui keltaisena kiteisenä kiinteänä aineena. Tämä välituote poistettiin suodattamalla ja pestiin Et2O:lla. Se hajoaa huoneenlämmössä huomattavan nopeasti, ja se olisi käytettävä mahdollisimman pian valmistuksen jälkeen. Tässä synteesissä dietyylieetteri voidaan korvata edullisesti t-butyylimetyylieetterillä (TBME), joka toimii hyvin liuottimena tässä reaktiossa, mutta jolla vältetään peroksidin muodostumiseen liittyvä mahdollinen vaara. Edellä mainittu indoli-3-yyliglyoksyylikloridi lisättiin 20 g:aan vedetöntä dimetyyliamiinia 150 ml:aan kylmää, sekoitettua vedetöntä Et2O:ta. Kun väri oli suurelta osin poistunut, lisättiin ylimäärä 2N HCl:ää, seos jäähdytettiin ja saatu kiinteä aine poistettiin suodattamalla. Ne kiteytettiin uudelleen EtOAc:sta, jolloin ilmakuivauksen jälkeen saatiin 14,6 g (79 %) indoli-3-yyli-N,N-dimetyyliglyoksyyliamidia, jonka mp oli 159-161 °C.
Liuos, jossa oli 14 g indoli-3-yyli-N,N-dimetyyliglyoksyyliamidia 350 ml:ssa vedetöntä THF:ää, lisättiin hitaasti 19 g:aan LAH:ta 350 ml:ssa THF:ää, jota sekoitettiin hyvin ja pidettiin palautuslämpötilassa inertissä ilmakehässä. Kun lisäys oli valmis, refluksia pidettiin yllä vielä 16 tuntia, reaktioseos jäähdytettiin ja ylimääräinen hydridi hävitettiin lisäämällä varovasti märkää dioksaania. Muodostunut kiinteä aine poistettiin suodattamalla, pestiin kuumalla THF:llä, suodos ja pesuvedet yhdistettiin, kuivattiin vedettömän MgSO4:n päällä ja liuotin poistettiin tyhjiössä. Jäännös liuotettiin kuumaan petrolieetteriin. Jäähdytettäessä muodostui N,N-dimetyylitryptamiinin (DMT) kiteitä, jotka suodatettiin liuottimesta vapaiksi ja kuivattiin ilmakuivattua 11,1 g (91 %). Tästä LAH-menetelmästä on raportoitu syntyvän sivutuotteita, kun se suoritetaan Et2O:ssa, mikä voi heikentää lopputuotteen puhtautta. DMT:n HCl-suolan saamiseksi jäännös liuotettiin vedettömään Et2O:hon ja kyllästettiin vedettömällä vetykloridilla. Saadut kiteet kiteytettiin uudelleen bentseenistä/metanolista, jolloin saatiin N,N-dimetyylitryptamiinihydrokloridia, jonka mp on 165-167 °C. Saanto 14 g:sta amidia oli 13,3 g suolaa.".