Johdanto
On olemassa monia menettelyjä N-metyyliamfetamiinien (metamfetamiinien) valmistamiseksi erilaisista lähtöaineista, kuten fenyyli-2-propanonista (P2P), fenyyliasetaldehydistä tai efedriinistä, mutta entä jos sinulla on jo amfetamiini ja haluat lisätä metyyliryhmän aminoryhmään? Jos käyttäisit ensimmäistä mieleen tulevaa reaktiota muuntamiseen, eli alkyloisit amfetamiinin metyylijodidilla tai dimetyylisulfaatilla, olisit pettynyt, koska saisit sekoitustuotteita, joista tärkein olisi N,N-dimetyyliamfetamiini (jonka aktiivisuus on hyvin alhainen), sillä kun amfetamiini on metyloitu metamfetamiiniksi, molekyyli on paljon alttiimpi uudelle alkyloinnille, ja näin ollen dimetyyli-amfetamiinia muodostuu paljon nopeammin kuin jäljellä oleva amfetamiini alkyloidaan metamfetamiiniksi. Itse asiassa reaktioseoksessa on reagoimatonta amfetamiinia, N-metyyliamfetamiinia, N,N-dimetyyliamfetamiinia ja jopa jonkin verran kvaternääristä N,N,N-trimetyyliamfetammoniumsuolaa.
Jotta näin ei kävisi, on yleensä turvauduttava epäsuoriin metyyliryhmän käyttöönottomenetelmiin. Yksi tapa on reagoida amfetamiini formaldehydin kanssa (joko vesiliuoksena tai paraformaldehydinä), jolloin saadaan amfetamiiniformaldehydi-imiini, joka voidaan sitten pelkistää N-metyyliamfetamiiniksi käyttämällä useita eri pelkistimiä, esimerkiksi Al/Hg tai Pt/H₂.
Tässä aiheessa kuvailin metamfetamiinin (4 ) yksinkertaisinta synteesiä amfetamiinisuolasta imiinin (3) kautta Al/Hg-pelkistyksen avulla.
Jotta näin ei kävisi, on yleensä turvauduttava epäsuoriin metyyliryhmän käyttöönottomenetelmiin. Yksi tapa on reagoida amfetamiini formaldehydin kanssa (joko vesiliuoksena tai paraformaldehydinä), jolloin saadaan amfetamiiniformaldehydi-imiini, joka voidaan sitten pelkistää N-metyyliamfetamiiniksi käyttämällä useita eri pelkistimiä, esimerkiksi Al/Hg tai Pt/H₂.
Tässä aiheessa kuvailin metamfetamiinin (4 ) yksinkertaisinta synteesiä amfetamiinisuolasta imiinin (3) kautta Al/Hg-pelkistyksen avulla.
Laitteet ja lasitavarat:
- 5 L:n pyöreäpohjainen pullo;
- Refluksilauhdutin;
- 1 L erotussuppilo;
- laboratorioluokan lämpömittari (0 °C-100 °C);
- HCl-kaasulaite;
- Kiehumislastut;
- 100 ja 500 ml:n mittapullot;
- Tyhjiölähde;
- 2000 ml x1; 250 ml x3; 500 ml x3; 100 x2 dekantterilasit;
- Lasisauva ja lastat;
- Laboratoriovaaka (0,01-500 g sopii);
- Buchnerin pullo (2 L) ja suppilo (tai pieni Schott-suodatin);
- Retorttijalusta ja kiinnitin laitteen kiinnittämistä varten;
- Jäävesihaute;
- Lasisauva;
- Kiertohaihdutin (valinnainen);
- pH-indikaattoripaperi;
- 1 litran Erlenmeyer-kolvi.
Reagenssit.
- 1 mooli amfetamiinisuolaa;
- ~1 L 20 % natriumhydroksidin (NaOH) vesiliuos;
- ~700 ml DCM tai petrolieetteri;
- 1 mooli (81 mL 37 % tai 75 mL 40 %) vesipitoinen formaldehydi (CH2O);
- 350 mL EtOH (etanoli 96-98 %);
- ~70 g Al-foliota;
- 1,62 g elohopea(II)nitraattia (Hg(NO3)2);
- ~500 ml 20-prosenttista suolahappoliuosta (HCl);
- ~200 g natrium- tai magnesiumsulfaattia (Na2SO4 tai MgSO4) vedetön.
Menettely
- Sinunon saatava 1 mooli amfetamiinivapaata (1) emästä lisäämällä amfetamiinisuolasi suola (sulfaatti tai fosfaatti) 20 %:n NaOH-vesiliuokseen pH:ksi 12. Sekoita 15 min ja uuta amfetamiinivapaa emäs DCM:llä tai petrolieetterillä 3 x 75 ml.
- Valmistetaan Al-amalgaami. Amalgaamin valmistamiseen on käytettävä noin ~70 g Al-foliota ja 1,62 g elohopea(II)nitraattia (Hg(NO3)2) seuraavassa aiheessa kuvatulla tavalla.
- Seos, jossa on 1 mooli amfetamiinin vapaata emäksistä (136 g) ja 1 mooli vesipitoista formaldehydiä (2) (81 ml 37 % tai 75 ml 40 %) 350 ml:ssa EtOH:ta (etanolia) kaadetaan 5 L:n pyöreäpohjaiseen kolviin, jossa on takaisinvirtauskondensaattori, ja siihen kaadetaan ylijäämä alumiini-amalgaamia, joka valmistettiin etukäteen.
- Imiini (3 ) pelkistetään noin kahden tunnin ajan, jotta reaktiolämpötila pysyy alle ~50-60 °C:n. Jäähdytystä on käytettävä, jos reaktiosta tulee liian voimakas.
- Reaktiomassaan lisätään 1 l jäähdytettyä tislattua vettä, alumiinihydroksidin kiintoaine suodatetaan pois.
- Koko reaktiomassa käsitellään 20-prosenttisella HCl:llä pH 3:een ja uutetaan DCM:llä tai petrolieetterillä 3 x 75 ml. DCM-uutteet yhdistetään. Suodatuksesta syntynyt vesikerros alkalisoidaan 20 %:lla NaOH:lla pH:han 12 ja uutetaan DCM:llä tai petrolieetterillä 3 x 75 ml. Orgaaniset kerrokset, joissa on metamfetamiinia (4 ), yhdistetään (ensimmäisestä ja toisesta uutosta ja alkaloidusta vesikerroksesta), kuivataan vedettömän Na2SO4:n tai MgSO4:n päällä ja konsentroidaan tyhjiössä.
- Metamfetamiinihydrokloridia valmistetaan kuplittamalla kuivaa HCl-kaasua orgaanisen (DCM, jossa on metamfetamiinia) kerroksen läpi. Metamfetamiinihydrokloridisakka suodatetaan imusuodatuksella ja kuivataan. Voit myös kasvattaa jäämetamfetamiinia seuraavilla menetelmillä.
Last edited:
