Je préfère par-dessus tout la synthèse de DMT de Shulgin utilisant le chlorure d'oxalyle. Elle est vraiment pratique, à part l'obtention de la diméthylamine, car elle est contrôlée. Cette vidéo montre comment il peut être facilement fabriqué de manière simple, bon marché et sous forme de base libre par l'hydrolyse de l'amide dans le DMF avec NaOH. Vous avez juste besoin d'un entonnoir d'addition à pression égale et de deux flacons. Le DMF est un solvant aprotique polaire très répandu et bon marché.
vidéo :
Le chlorure d'oxalyle peut également être commandé en ligne. Il est également possible de le fabriquer soi-même en faisant barboter du chlore gazeux (à partir de HCl) dans de l'acide oxalique, mais je ne recommande pas de se gazer soi-même.
Je vous laisse également la méthode de Shulgin, directement tirée de l'entrée DMT Tihkal, si vous êtes intéressé par cette méthode.
Entrée Tihkal : "(à partir de l'indole) A une solution bien agitée de 10 g d'indole dans 150 mL d'Et2O anhydre, on a ajouté, goutte à goutte pendant 30 minutes, une solution de 11 g de chlorure d'oxalyle dans 150 mL d'Et2O anhydre. L'agitation s'est poursuivie pendant 15 minutes supplémentaires au cours desquelles le chlorure d'indol-3-ylglyoxyle s'est séparé sous la forme d'un solide cristallin jaune. Cet intermédiaire a été éliminé par filtration et lavé avec de l'Et2O. Il se détériore à une vitesse importante à température ambiante et doit être utilisé dès que possible après sa préparation. Le diéthyléther dans cette synthèse peut être remplacé avantageusement par le t-butylméthyléther (TBME) qui fonctionne bien comme solvant dans cette réaction, mais qui évite le danger potentiel associé à la formation de peroxyde. Le chlorure d'indol-3-ylglyoxyle ci-dessus a été ajouté à 20 g de diméthylamine anhydre dans 150 ml d'Et2O anhydre froid et agité. Lorsque la couleur a été largement éliminée, un excès de HCl 2N a été ajouté, le mélange a été refroidi et les solides obtenus ont été éliminés par filtration. Ceux-ci ont été recristallisés à partir d'EtOAc pour donner, après séchage à l'air, 14,6 g (79%) d'indol-3-yl N,N-diméthylglyoxylamide avec un mp de 159-161 °C.
Une solution de 14 g d'indol-3-yl-N,N-diméthylglyoxylamide dans 350 mL de THF anhydre a été ajoutée, lentement, à 19 g de LAH dans 350 mL de THF qui a été bien agité et maintenu à la température du reflux sous une atmosphère inerte. Une fois l'addition terminée, le reflux a été maintenu pendant 16 heures supplémentaires, le mélange réactionnel a été refroidi et l'excès d'hydrure a été détruit par l'addition prudente de dioxane humide. Les solides formés ont été éliminés par filtration, lavés avec du THF chaud, le filtrat et les lavages combinés, séchés sur MgSO4 anhydre et le solvant éliminé sous vide. Le résidu a été dissous dans de l'éther de pétrole chaud. En refroidissant, des cristaux de N,N-diméthyltryptamine (DMT) ont été formés, filtrés sans solvant et séchés à l'air, pesant 11,1 g (91%). Des rapports ont fait état de sous-produits issus de cette procédure LAH lorsqu'elle est effectuée dans l'Et2O, ce qui peut compromettre la pureté du produit final. Pour obtenir le sel HCl de DMT, le résidu a été dissous dans de l'Et2O anhydre et saturé avec du chlorure d'hydrogène anhydre. Les cristaux obtenus ont été recristallisés à partir de benzène/méthanol pour donner le chlorhydrate de N,N-diméthyltryptamine avec un mp de 165-167 °C. Le rendement de 14 g d'amide était de 13,3 g de sel."
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Le chlorure d'oxalyle peut également être commandé en ligne. Il est également possible de le fabriquer soi-même en faisant barboter du chlore gazeux (à partir de HCl) dans de l'acide oxalique, mais je ne recommande pas de se gazer soi-même.
Je vous laisse également la méthode de Shulgin, directement tirée de l'entrée DMT Tihkal, si vous êtes intéressé par cette méthode.
Entrée Tihkal : "(à partir de l'indole) A une solution bien agitée de 10 g d'indole dans 150 mL d'Et2O anhydre, on a ajouté, goutte à goutte pendant 30 minutes, une solution de 11 g de chlorure d'oxalyle dans 150 mL d'Et2O anhydre. L'agitation s'est poursuivie pendant 15 minutes supplémentaires au cours desquelles le chlorure d'indol-3-ylglyoxyle s'est séparé sous la forme d'un solide cristallin jaune. Cet intermédiaire a été éliminé par filtration et lavé avec de l'Et2O. Il se détériore à une vitesse importante à température ambiante et doit être utilisé dès que possible après sa préparation. Le diéthyléther dans cette synthèse peut être remplacé avantageusement par le t-butylméthyléther (TBME) qui fonctionne bien comme solvant dans cette réaction, mais qui évite le danger potentiel associé à la formation de peroxyde. Le chlorure d'indol-3-ylglyoxyle ci-dessus a été ajouté à 20 g de diméthylamine anhydre dans 150 ml d'Et2O anhydre froid et agité. Lorsque la couleur a été largement éliminée, un excès de HCl 2N a été ajouté, le mélange a été refroidi et les solides obtenus ont été éliminés par filtration. Ceux-ci ont été recristallisés à partir d'EtOAc pour donner, après séchage à l'air, 14,6 g (79%) d'indol-3-yl N,N-diméthylglyoxylamide avec un mp de 159-161 °C.
Une solution de 14 g d'indol-3-yl-N,N-diméthylglyoxylamide dans 350 mL de THF anhydre a été ajoutée, lentement, à 19 g de LAH dans 350 mL de THF qui a été bien agité et maintenu à la température du reflux sous une atmosphère inerte. Une fois l'addition terminée, le reflux a été maintenu pendant 16 heures supplémentaires, le mélange réactionnel a été refroidi et l'excès d'hydrure a été détruit par l'addition prudente de dioxane humide. Les solides formés ont été éliminés par filtration, lavés avec du THF chaud, le filtrat et les lavages combinés, séchés sur MgSO4 anhydre et le solvant éliminé sous vide. Le résidu a été dissous dans de l'éther de pétrole chaud. En refroidissant, des cristaux de N,N-diméthyltryptamine (DMT) ont été formés, filtrés sans solvant et séchés à l'air, pesant 11,1 g (91%). Des rapports ont fait état de sous-produits issus de cette procédure LAH lorsqu'elle est effectuée dans l'Et2O, ce qui peut compromettre la pureté du produit final. Pour obtenir le sel HCl de DMT, le résidu a été dissous dans de l'Et2O anhydre et saturé avec du chlorure d'hydrogène anhydre. Les cristaux obtenus ont été recristallisés à partir de benzène/méthanol pour donner le chlorhydrate de N,N-diméthyltryptamine avec un mp de 165-167 °C. Le rendement de 14 g d'amide était de 13,3 g de sel."