Sintesi di 1-fenil-2-propanone (P2P) da dietil(fenilacetil)malonato

[w2x3f5]

Questa reazione va anche con l'acido fosforico

 

[LordCrackingtonson]

La sintesi originale a pagina 1 richiede 7,5 ml di acido solforico concentrato.

Se invece si sostituisce l'acido fosforico all'85%, quanto sarebbe necessario?

 

[w2x3f5]

Ho fatto diverse volte, mescolando l'olio 1 a 1 con l'acido fosforico, riscaldandolo fino a quando l'evoluzione del gas si è fermata. Purtroppo, ho fatto solo alcune idrolisi e non ho registrato.

 

[LordCrackingtonson]

Avete usato acido acetico glaciale e acido fosforico insieme o solo quantità uguali di fenilacetilmalonato e acido fosforico?

 

[w2x3f5]

Solo H3PO4

 

[41Dxflatline]

Alcune api hanno affermato che il dietil(fenilacetil)malonato può essere utilizzato direttamente in una riduzione di Leuckart senza essere prima convertito in P2P.

 

[w2x3f5]

durante l'idrolisi del malonato, le impurità nel chetone, il colore del chetone è più sporco rispetto al glicidato

 

[w2x3f5]

Uso con l'idrolisi dell'H3PO4, ma una o due volte

 

[Monstapoint]

Informazioni ottime e utili. Grazie

 

[MarinaX]

Amarlo

 

[OrgUnikum]

Ragazzi, non innamoratevi del culto del santo riflusso. Il riflusso non ha alcun valore in sé, se non per l'illusione di qualcosa che accade e che crea.

Con l'H2SO4 e l'acido ossalico (il migliore), ma anche l'acido fosforico e qualsiasi acido organico come l'acetico, il formico o il citrico, si ottengono rese quasi quantitative se si riscalda lentamente la miscela per due ore fino a raggiungere una temperatura non superiore a 95 °C, la si mantiene per 30 minuti e poi la si lascia raffreddare. Aggiungere una piccola quantità di solvente diverso dal DCM (Toluene, Xilene, Etere) poiché l'acido organico può cadere e quindi si consiglia di raccogliere dall'alto. Si può usare Petrol Ether 40/60 e non è necessario molto, ma alla fine si ottengono TRE strati: Lo strato superiore è Pet-Ether con P2P disciolto. Lo strato intermedio è costituito da P2P con Pet-Ether disciolto*. E sotto c'è la miscela di acidi (che può essere riutilizzata senza problemi).

*Sembra strano ma è così: Sia il Pet-Ether che il P2P dissolvono una parte dell'altro ma non sono liberamente miscibili. E così si ottengono i tre strati che mi hanno fatto impazzire già molto tempo fa. Finché non ho trovato una soluzione.......

200 g di acido ossalico diidrato
300 ml di acqua
100 ml H2SO4 37% (acido per batterie)
non tutto l'acido ossalico si scioglie - non c'è problema.
Con questo si possono lavorare almeno 200 ml di olio rosso 20230.
È necessario mescolare con forza per tutto il tempo.
La miscela acqua/acido può essere riutilizzata.
A una temperatura non superiore a 95 °C si ottiene direttamente il P2P giallo chiaro senza vapore o altra distillazione.
Quando si usa un sep-funnel è meglio separare finché è ancora caldo e l'ossalico non cade. Oppure si mette in un becker nel congelatore con il fondo del becker a contatto con il freddo in modo che inizi a cristallizzare da lì. In questo modo non c'è bisogno di alcun solvente, l'acido e l'acqua che cristallizzano dal fondo spingono il P2P verso l'alto e si può semplicemente versare il tutto dopo due o tre ore senza che rimanga alcun P2P.

Ho fatto un sacco di lavoro su questo, lol

 

[w2x3f5]

indicare la resa della sostanza p2p per favore.
hai l'olio rosso? stranamente, avevo l'olio giallo sotto lo stesso numero.

 

[OrgUnikum]

20230-59-6 - Il dietil(fenilacetil)malonato dovrebbe essere un olio di colore rosso scuro, così descritto anche nella letteratura scientifica.
Il suo peso molecolare è di ~278 g, il peso molecolare del P2P è di ~134 g. Ciò significa che si possono ottenere al massimo 134 g di P2P da 278 g di 20230-59-6 - Dietil(fenilacetil)malonato o 480 g da un chilo, con una resa teorica massima del 48 %. Ho ottenuto 45 g di P2P puro distillato a vapore ed essiccato da 100 g di BMK 20230 dopo aver messo a punto il metodo e questo è quanto di meglio si possa ottenere, il 93 % di ciò che è possibile va più che bene per me.

Il 20230 è un composto un po' pesante e quindi la resa per chilo non è così alta come quella di altri BMK e quindi non è molto economico, ma produce facilmente una qualità eccellente.

Allego l'articolo in cui il 20230 è stato sintetizzato per la prima volta e convertito in P2P, guardate alla fine per la procedura. Ho sostituito l'acido acetico con l'acido ossalico in quanto quest'ultimo ha alcune proprietà protettive, tra cui quella di eliminare gli ioni metallici (spesso presenti nell'HCl o nell'H2SO4 di uso comune) che potrebbero catalizzare la decomposizione del P2P.

PS: mi sono appena reso conto che se il 20230 fosse stato preparato con un procedimento diverso, allora potrebbe non essere rosso ma di un colore più tenue, mentre preparato come descritto nell'articolo è rosso.

 

[w2x3f5]

Molto probabilmente, olio di vari gradi di purificazione, anche se ho idrolizzato questa sostanza solo poche volte, Google concorda con me che c'è il rosso e il giallo in vendita. È un bene che tu l'abbia trovato.
Non scrivere 48% di resa: non è vero, la resa teorica è sempre del 100%. Ma in termini di moli, hai contato tutto correttamente.
L'acido ossalico mescolato con l'acido acetico funziona, ma mi sembra più facile con l'acido fosforico)))
93% di buona resa!

 

[OrgUnikum]

Credo sia importante che le persone sappiano che, nel migliore dei casi, possono ottenere 480 g di P2P da 1000 g di questo BMK al 48% di peso/peso.

 

[w2x3f5]

Suona molto meglio

 

[ZMI_AA0B]

Professore, posso chiederle di che tipo di olio rosso si tratta?

 

[ZMI_AA0B]

Mi scusi, si tratta di olio rosso di Türkiye?

 

[ZMI_AA0B]

Professore, è possibile sintetizzare il fenilacetone utilizzando solo l'acido ossalico, l'acido delle batterie ad acqua e questi tre materiali?

 

[MarinaX]

Appreciate

 

[rothschild33]

Esecuzione del metodo 20320 -> PAA e fenilacetone,


1. Una soluzione acquosa di alcali al 50% viene preparata in anticipo in modo che abbia il tempo di raffreddarsi. L'idrossido di sodio 115 g (NaOH) viene sciolto in acqua 115 g e raffreddato a temperatura ambiente.
2. La soluzione acquosa di NaOH raffreddata viene versata in un imbuto a caduta e questo imbuto viene installato su un reattore.
3. Nel reattore viene versato il dietil(fenilacetil)malonato 800 g. La reazione avviene a temperatura ambiente, ma durante l'idrolisi è possibile utilizzare un raffreddamento forzato.
4. Si accende un agitatore e si inizia ad aggiungere lentamente la soluzione di NaOH aq. La temperatura di reazione deve essere controllata (la miscela si autoriscalda). Man mano che si aggiunge la soluzione, il colore della miscela di reazione (RM) cambia e si addensa fino a diventare completamente denso e grumoso. I grumi vengono spezzati in una massa omogenea.

Dopo l'aggiunta di NaOH, la miscela diventa sempre più chiara nel corso dei minuti e si addensa. Poi, a un certo punto, la miscela ritorna al colore 20320-59-6.

Questo era il colore della miscela dopo alcuni minuti di aggiunta di NaOH.

Con il passare del tempo, ha iniziato a tornare al colore originale:

Poi è rimasto in questo stato:

Qualcuno sa cosa posso fare per risolvere questo problema, qualche metodo di prova ed errore / risoluzione dei problemi?
Inoltre, cosa dovrei ricercare, che tipo di reazione è questa, in modo da poter scavare più a fondo nella condizione di reazione ottimale?

 

[rothschild33]

aggiornamento: ho aumentato la soluzione di NaOH del 50% e ha funzionato!

 

[qwe111]

Signore: è riuscito a ottenere acetone fenilico puro? Ci sono dei passaggi aggiuntivi? Sono stati modificati i rapporti di aggiunta dei solventi?

 

[OrgUnikum]

BMK 20230 deve essere fatto solo con l'acido, con la base non si ottiene il P2P ma qualcos'altro. L'autore dell'articolo originale ha usato H2SO4 e acido acetico diluiti, ma qualsiasi acido minerale funziona, meglio se insieme a un acido organico. Io ho usato HCl o H2SO4 con acido ossalico e ha funzionato benissimo.

Allego l'articolo, ma attenzione! Il metodo non è affatto ottimizzato. L'aggiunta di soda caustica per rendere la reazione alcalina alla fine è assolutamente pericolosa in quanto c'è una buona probabilità di polimerizzare il P2P in questo modo (almeno una parte). Inoltre non è necessario. Non c'è nemmeno bisogno di far rifluire per 3 ore. 90 °C per 30 minuti vanno bene, ma riscaldare a questa temperatura lentamente (2 ore).

 

[Xiao hua]

può il dietil malonato al posto del dietil (fenilacetil)malonato?

 

[HIGGS BOSSON]

No

 

[hy16a]

Non capisco affatto il significato di 0,2 moli. È possibile utilizzare direttamente il fenilacetilmalonato di dietile 99%CAS 20320-59-6?