dimetilammina da dimetilformammide

Roni

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Feb 5, 2023
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Preferisco soprattutto la sintesi della DMT di Shulgin con l'uso del cloruro di ossalile. È davvero conveniente, a parte l'ottenimento della dimetilammina, perché è controllata. Questo video mostra come sia possibile ottenerla in modo semplice, economico e in forma libera attraverso l'idrolisi dell'ammide in DMF con NaOH. È sufficiente un imbuto di addizione per equalizzare la pressione e 2 matracci. Il DMF è disponibile a basso costo e viene utilizzato come solvente polare aprotico.

video:

Anche il cloruro di ossalile può essere ordinato online. È anche possibile produrlo da soli facendo gorgogliare il cloro gassoso (da HCl) attraverso l'acido ossalico, ma non consiglio di gasarsi.
Vi lascio anche il metodo di Shulgin, direttamente dalla voce DMT Tihkal, se siete interessati a farlo.

Voce Tihkal: "(dall'indolo) A una soluzione ben agitata di 10 g di indolo in 150 mL di Et2O anidro è stata aggiunta, a gocce nel corso di 30 minuti, una soluzione di 11 g di cloruro di ossalile in 150 mL di Et2O anidro. L'agitazione è proseguita per altri 15 minuti, durante i quali si è verificata la separazione dell'indolo-3-ilglossilcloruro come solido cristallino giallo. Questo intermedio è stato rimosso per filtrazione e lavato con Et2O. Si deteriora ad una velocità significativa a temperatura ambiente e deve essere utilizzato il prima possibile dopo la preparazione. Il dietiletere in questa sintesi può essere sostituito vantaggiosamente con il t-butilmetiletere (TBME) che funziona bene come solvente in questa reazione, ma che evita il potenziale pericolo associato alla formazione di perossido. Il cloruro di indolo-3-ilgliossile di cui sopra è stato aggiunto a 20 g di dimetilammina anidra in 150 mL di Et2O anidro agitato a freddo. Quando il colore si è ampiamente scaricato, è stato aggiunto un eccesso di HCl 2N, la miscela è stata raffreddata e i solidi risultanti sono stati rimossi per filtrazione. Questi sono stati ricristallizzati da EtOAc per ottenere, dopo essiccazione all'aria, 14,6 g (79%) di indol-3-il N,N-dimetilglicosilammide con una mp di 159-161 °C.

Una soluzione di 14 g di indol-3-il-N,N-dimetilglicossilammide in 350 mL di THF anidro è stata aggiunta, lentamente, a 19 g di LAH in 350 mL di THF, ben agitata e mantenuta a temperatura di riflusso in atmosfera inerte. Dopo aver completato l'aggiunta, il riflusso è stato mantenuto per altre 16 ore, la miscela di reazione è stata raffreddata e l'idruro in eccesso è stato distrutto con l'aggiunta cauta di diossano umido. I solidi formati sono stati rimossi per filtrazione, lavati con THF caldo, il filtrato e le acque di lavaggio sono stati uniti, essiccati su MgSO4 anidro e il solvente è stato rimosso sotto vuoto. Il residuo è stato sciolto in etere di petrolio caldo. Al raffreddamento si sono formati cristalli di N,N-dimetiltriptamina (DMT), filtrati senza solvente ed essiccati all'aria, per un peso di 11,1 g (91%). Sono stati segnalati sottoprodotti di questa procedura di LAH se eseguita in Et2O che possono compromettere la purezza del prodotto finale. Per ottenere il sale HCl della DMT, il residuo è stato sciolto in Et2O anidro e saturato con cloruro di idrogeno anidro. I cristalli risultanti sono stati ricristallizzati da benzene/metanolo per ottenere il cloridrato di N,N-dimetiltriptamina con una mp di 165-167 °C. La resa da 14 g di ammide è stata di 13,3 g di sale".
 
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