È necessario raggiungere un pH base di 12-13, non importa la concentrazione.
Sintesi della ketamina
- Thread starter G.Patton
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8. o-clorofenil ciclopentil chetone.
Alla soluzione di Grignard così ottenuta vengono aggiunti 48 g di o-clorobenzonitrile e la miscela viene agitata per 3 giorni a temperatura ambiente. Viene quindi versata in una miscela di ghiaccio/NH4Cl, con l'aggiunta di NH3 conc. e lasciata a temperatura ambiente fino a quando tutto il ghiaccio si scioglie. Il chetone in parte galleggia, in parte va sul fondo. Viene estratto con benzene(utilizzare 100 mL x2 volte). Le rese variano, ma raramente scendono sotto il 55%.
Fase 2: alfa-bromo (o-clorofenil)-ciclopentilchetone.
A 21,0 g del chetone di cui sopra vengono aggiunti 10,0 g di bromo in 80 ml di tetracloruro di carbonio in modo discontinuo a 0 °C. Dopo aver aggiunto tutto il Br2, si forma una sospensione arancione. Questa viene lavata con una soluzione acquosa diluita di bisolfito di sodio (~65 mL x2 di soluzione al 10%) ed evaporata per dare 1-bromociclopentil-(o-clorofenil)-chetone, bp 111-114 °C (0,1 mm Hg). La resa è ~66%. Questo bromoketone è instabile e deve essere utilizzato immediatamente. Inoltre, i tentativi di distillazione a 0,1 mm Hg portano a una certa decomposizione, quindi deve essere usato senza ulteriore purificazione.
Alla soluzione di Grignard così ottenuta vengono aggiunti 48 g di o-clorobenzonitrile e la miscela viene agitata per 3 giorni a temperatura ambiente. Viene quindi versata in una miscela di ghiaccio/NH4Cl, con l'aggiunta di NH3 conc. e lasciata a temperatura ambiente fino a quando tutto il ghiaccio si scioglie. Il chetone in parte galleggia, in parte va sul fondo. Viene estratto con benzene(utilizzare 100 mL x2 volte). Le rese variano, ma raramente scendono sotto il 55%.
Fase 2: alfa-bromo (o-clorofenil)-ciclopentilchetone.
A 21,0 g del chetone di cui sopra vengono aggiunti 10,0 g di bromo in 80 ml di tetracloruro di carbonio in modo discontinuo a 0 °C. Dopo aver aggiunto tutto il Br2, si forma una sospensione arancione. Questa viene lavata con una soluzione acquosa diluita di bisolfito di sodio (~65 mL x2 di soluzione al 10%) ed evaporata per dare 1-bromociclopentil-(o-clorofenil)-chetone, bp 111-114 °C (0,1 mm Hg). La resa è ~66%. Questo bromoketone è instabile e deve essere utilizzato immediatamente. Inoltre, i tentativi di distillazione a 0,1 mm Hg portano a una certa decomposizione, quindi deve essere usato senza ulteriore purificazione.
- By kkk
Signore, come iniziare a produrre o-clorofenil ciclopentil chetone.
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- By kkk
Signore, sto cercando di fare questo, ma non sono sicuro che sia corretto,
Fase 1: aggiungere 1 mL di clorociclopentano, 10 mL di trietilammina, 0,1 g di iodio, 7,5 g di iodio.1 g di iodio, 7 g di magnesio in polvere e 10 mL di tetraidrofurano in un matraccio a tre colli, agitare e riscaldare a 70 °C per avviare la reazione: Riscaldare a 80 °C, aggiungere 15 mL di trietilammina e 30 mL di tetraidrofurano, lasciar cadere lentamente 29 mL di clorociclopentano, far rifluire per 3 h per ottenere un reagente di Grignard; Fase 3: lasciar cadere 26 g di una soluzione mista di o-clorobenzonitrile e 80 mL di tetraidrofurano, mantenere 80 °C e far rifluire per 6 h; Fase 4: dopo il raffreddamento a temperatura ambiente, aggiungere 200 g di magnesio in polvere e 10 mL di tetraidrofurano: Dopo il raffreddamento a temperatura ambiente, aggiungere 200 mL di acqua, quindi lasciar cadere 10 mL di acido cloridrico concentrato, mantenere 50 °C e far reagire per 5 h; Fase 5: Raffreddare a temperatura ambiente, prelevare la soluzione superiore di tetraidrofurano, rimuovere il tetraidrofurano per evaporazione rotativa a 80 °C, quindi riscaldare a 165 °C per rimuovere l'o-clorofenilciclopentanone, e ottenere 23.4 g di un campione sintetico di o-clorofenilciclopentanone con una resa di circa il 52%.
Fase 1: aggiungere 1 mL di clorociclopentano, 10 mL di trietilammina, 0,1 g di iodio, 7,5 g di iodio.1 g di iodio, 7 g di magnesio in polvere e 10 mL di tetraidrofurano in un matraccio a tre colli, agitare e riscaldare a 70 °C per avviare la reazione: Riscaldare a 80 °C, aggiungere 15 mL di trietilammina e 30 mL di tetraidrofurano, lasciar cadere lentamente 29 mL di clorociclopentano, far rifluire per 3 h per ottenere un reagente di Grignard; Fase 3: lasciar cadere 26 g di una soluzione mista di o-clorobenzonitrile e 80 mL di tetraidrofurano, mantenere 80 °C e far rifluire per 6 h; Fase 4: dopo il raffreddamento a temperatura ambiente, aggiungere 200 g di magnesio in polvere e 10 mL di tetraidrofurano: Dopo il raffreddamento a temperatura ambiente, aggiungere 200 mL di acqua, quindi lasciar cadere 10 mL di acido cloridrico concentrato, mantenere 50 °C e far reagire per 5 h; Fase 5: Raffreddare a temperatura ambiente, prelevare la soluzione superiore di tetraidrofurano, rimuovere il tetraidrofurano per evaporazione rotativa a 80 °C, quindi riscaldare a 165 °C per rimuovere l'o-clorofenilciclopentanone, e ottenere 23.4 g di un campione sintetico di o-clorofenilciclopentanone con una resa di circa il 52%.
È possibile sostituire la decalina con il cicloesano, probabilmente
- By OrgUnikum
Il cicloesano ha un punto di ebollizione di 81 °C, il che significa che il riarrangiamento termico richiederebbe da 7 a 10 giorni a riflusso. Ma si potrebbe usare l'IPA, che ha lo stesso punto di ebollizione ed è noto in letteratura (da 7 a 10 giorni a riflusso).
L'etilbenzoato funziona.
Il glicole etilenico è un altro solvente che funziona ed è meglio disponibile.
La resa non è mai vicina a quella quantitativa, anzi quando si usa la chetimina come base le rese ne risentono, per avere rese decenti bisogna usare il sale di HCl. Inoltre, deve essere fatto in condizioni rigorosamente anidre o i rendimenti fanno schifo. (l'immina si idrolizza a MeNH2, non sorprende che le condizioni siano così rigorose).
Il riarrangiamento è catalizzato da acidi di Lewis, MgCl2 e AlCl3 (anidri) funzionano bene. Sono necessarie 0,1 mol equivalenti, ma AlCl3 può anche occuparsi dell'acqua ancora presente; la quantità utilizzata deve essere ovviamente regolata, ad esempio X g necessari per eliminare l'acqua più 0,1 mol per catalizzare la reazione.
L'uso di AlCl3 riduce la temperatura necessaria a ~130 °C (per impiegare lo stesso tempo che impiegherebbe 180 °C non catalizzato).
Un altro consiglio: state alla larga dal CCl4, che non solo è tossico, ma è anche cattivo e difficile da reperire per buone ragioni. Per fortuna non è assolutamente necessario per la bromurazione della posizione alfa. Il modo infallibile per farlo è usare CuBr2, che fa il lavoro in modo quantitativo e senza reazioni collaterali.
Per le condizioni di reazione basta cercare su Google "Brominazione con CuBr2" e si troveranno rapidamente le condizioni standard descritte, che in questo caso funzionano perfettamente.
L'etilbenzoato funziona.
Il glicole etilenico è un altro solvente che funziona ed è meglio disponibile.
La resa non è mai vicina a quella quantitativa, anzi quando si usa la chetimina come base le rese ne risentono, per avere rese decenti bisogna usare il sale di HCl. Inoltre, deve essere fatto in condizioni rigorosamente anidre o i rendimenti fanno schifo. (l'immina si idrolizza a MeNH2, non sorprende che le condizioni siano così rigorose).
Il riarrangiamento è catalizzato da acidi di Lewis, MgCl2 e AlCl3 (anidri) funzionano bene. Sono necessarie 0,1 mol equivalenti, ma AlCl3 può anche occuparsi dell'acqua ancora presente; la quantità utilizzata deve essere ovviamente regolata, ad esempio X g necessari per eliminare l'acqua più 0,1 mol per catalizzare la reazione.
L'uso di AlCl3 riduce la temperatura necessaria a ~130 °C (per impiegare lo stesso tempo che impiegherebbe 180 °C non catalizzato).
Un altro consiglio: state alla larga dal CCl4, che non solo è tossico, ma è anche cattivo e difficile da reperire per buone ragioni. Per fortuna non è assolutamente necessario per la bromurazione della posizione alfa. Il modo infallibile per farlo è usare CuBr2, che fa il lavoro in modo quantitativo e senza reazioni collaterali.
Per le condizioni di reazione basta cercare su Google "Brominazione con CuBr2" e si troveranno rapidamente le condizioni standard descritte, che in questo caso funzionano perfettamente.
Grazie, signore
Se questa reazione di Grignard non è ideale, si può usare l'o-clorobenzaldeide, che è facile da far reagire per produrre alcol e poi ossidare.
Il 1-bromociclopentil-(o-clorofenil)-chetone (CAS 6740-86-9) è disponibile in commercio. Viene venduto sotto forma di polvere bianca o di olio marrone. Lei ha detto: "Questo bromoketone è instabile e deve essere usato immediatamente", se è così allora come fanno a venderlo. La soluzione ha un colore molto scuro nella maggior parte delle foto, ha senso acquistarle?
E la polvere? Come possiamo usare la polvere?
E la polvere? Come possiamo usare la polvere?
- By G.Patton
Salve, può essere conservato in frigorifero in atmosfera inerte. Ma non sono sicuro che sia disponibile in commercio.
- By OrgUnikum
Come per tutti i composti altamente reattivi che vengono venduti: Viene aggiunto uno stabilizzatore (o una miscela di), e cos'altro? Il fatto che debba essere mantenuto a meno di 8°C e così via è solo per motivi assicurativi, per spostare la responsabilità: in questo modo, se qualcosa va storto, l'acquirente deve dimostrare che è sempre stato a meno di 8°C, cosa piuttosto difficile da fare. Non è come dire: "Se non viene mantenuto freddo e inerte esploderà", ma è come dire: "Potrebbe andare a male rapidamente dopo l'apertura, ma è colpa tua, smettila di lamentarti, te l'avevamo detto".
Le cose fatte da voi vanno a male velocemente perché le impurità catalizzano il deterioramento e spesso non avete i conservanti giusti.
Le cose fatte da voi vanno a male velocemente perché le impurità catalizzano il deterioramento e spesso non avete i conservanti giusti.
dopo 95 °C per 3-4 ore, ed estratto con HCl al 20%. L'estratto acido viene basificato ed estratto con DCM. Il solvente viene rimosso, ottenendo un olio che NON cristallizza. Invece, diventa un olio estremamente appiccicoso di colore marrone. e non può ricristallizzare da pentano/etere o esano/etere. qualche consiglio?
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MDA Synthesis. Part 1 of 3.