dimetilamina de dimetilformamida

Roni

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Feb 5, 2023
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Prefiro sobretudo a síntese de DMT de Shulgin utilizando cloreto de oxalilo. É muito conveniente, para além da obtenção efectiva de dimetilamina, pois é controlada. Este vídeo mostra como pode ser feito de forma simples, barata e na forma de base livre através da hidrólise da amida em DMF com NaOH. Só precisa de um funil de adição com equalização de pressão e 2 frascos. O DMF é um solvente polar aprótico muito utilizado e de baixo custo.

vídeo:

O cloreto de oxalilo também pode ser encomendado online. Também é possível fabricá-lo borbulhando cloro gasoso (do HCl) através do ácido oxálico, mas não recomendo que se gaseifique.
Deixo-te também o método de Shulgin, diretamente da entrada Tihkal do DMT, se estiveres interessado em fazer isto.

Tihkal entry: "(from indole) A uma solução bem agitada de 10 g de indol em 150 mL de Et2O anidro foi adicionada, gota a gota ao longo de 30 min, uma solução de 11 g de cloreto de oxalilo em 150 mL de Et2O anidro. A agitação foi continuada durante mais 15 minutos, período durante o qual se registou a separação do cloreto de indol-3-ilglioxilo como um sólido cristalino amarelo. Este produto intermédio foi removido por filtração e lavado com Et2O. Deteriora-se a uma velocidade significativa à temperatura ambiente e deve ser utilizado logo que possível após a sua preparação. O éter dietílico nesta síntese pode ser substituído com vantagem por éter t-butílico (TBME), que funciona bem como solvente nesta reação, mas que evita o perigo potencial associado à formação de peróxido. O cloreto de indol-3-ilglioxilo acima referido foi adicionado a 20 g de dimetilamina anidra em 150 mL de Et2O anidra fria e agitada. Quando a cor tinha sido largamente descarregada, foi adicionado um excesso de HCl 2N, a mistura foi arrefecida e os sólidos resultantes foram removidos por filtração. Estes foram recristalizados a partir de EtOAc para dar, após secagem ao ar, 14,6 g (79%) de N,N-dimetilglioxilamida de indol-3-ilo com uma temperatura de 159-161 °C.

Uma solução de 14 g de indol-3-il-N,N-dimetilglioxilamida em 350 mL de THF anidro foi adicionada, lentamente, a 19 g de LAH em 350 mL de THF, que foi bem agitada e mantida à temperatura de refluxo sob uma atmosfera inerte. Após a adição estar completa, o refluxo foi mantido durante mais 16 horas, a mistura reacional arrefecida e o excesso de hidreto destruído pela adição cautelosa de dioxano húmido. Os sólidos formados foram removidos por filtração, lavados com THF quente, o filtrado e as lavagens foram combinados, secos sobre MgSO4 anidro e o solvente removido sob vácuo. O resíduo foi dissolvido em éter de petróleo quente. Após arrefecimento, formaram-se cristais de N,N-dimetiltriptamina (DMT), filtrados sem solvente e secos ao ar, pesando 11,1 g (91%). Há relatos de subprodutos deste procedimento de LAH quando efectuado em Et2O que podem comprometer a pureza do produto final. Para obter o sal de HCl do DMT, o resíduo foi dissolvido em Et2O anidro e saturado com cloreto de hidrogénio anidro. Os cristais resultantes foram recristalizados a partir de benzeno/metanol para obter cloridrato de N,N-dimetiltriptamina com uma temperatura de 165-167 °C. O rendimento de 14 g da amida foi de 13,3 g do sal."
 
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