Introducere.
În ultimii opt ani, feniltetrahidroimidazotiazolul (adică levamisolul, dexamisolul, ortetramisolul) a fost utilizat din ce în ce mai mult ca agent de tăiere de către laboratoarele de cocaină ilicită din America de Sud și este în prezent cel mai predominant adulterant în cocaina produsă în Columbia. Forma de sare a cocainei ilicite trebuie să fie determinată, atunci când este posibil, în scopul pronunțării sentinței; acest lucru se face de obicei prin spectroscopie în infraroșu. Utilizatorilor obișnuiți sau vânzătorilor le sunt prezentate două tehnici de separare a amestecurilor de cocaină/feniltetrahidroimidazotiazol. Amestecuri de cocaină (clorhidrat și bază) și feniltetrahidroimidazotiazol (85:15, 70:30 și 50:50) au fost preparate și separate prin extracție lichid/lichid și cromatografie cu perechi de ioni. Cocaina recuperată a fost analizată ulterior prin spectroscopie în infraroșu, cromatografie în fază gazoasă - detecție prin ionizare în flacără și spectrometrie de masă cu raport izotopic. De asemenea, va fi descrisă o reacție calitativă pentru determinarea sulfului în compușii organici.
Metoda calitativă pentru sulf tetramisol.
Aveți nevoie de:- Sodiu metalic;
- Eprubete (2 sau mai multe);
- Hârtie de filtru;
- Arzător cu alcool;
- Ceașcă de porțelan;
- Tijă de sticlă;
- Nitroprusiat de sodiu/10% acid clorhidric/ acid acetic+ acetat de plumb.
Important: Este necesar să folosiți ochelari de protecție, îmbrăcăminte de protecție (halat chimic sau medical), mănuși de protecție; Experimentați într-o cameră trasă sau într-o zonă bine ventilată!
Metodă:
Detectarea tetramisolului prin fuziunea cocainei cu sodiu metalic. Sulful din heterociclul tetramisolului se găsește în produsul de cocaină după cum urmează: mai întâi, proba este fuzionată cu sodiu metalic, sulful eliberat formează sulfură cu sodiul.
Ionul sulfură se determină prin reacții calitative convenționale. Mai multe bucăți din cocaina analizată, care se presupune că este amestecată cu tetramisol, și o bucată de sodiu metalic cu o suprafață lucioasă de mărimea unei jumătăți de mazăre sunt introduse într-o eprubetă uscată. Sodiul trebuie să fie curățat de oxizi, stors pe hârtie de filtru din kerosen (în care este depozitat). După aceea, se realizează fuziunea. Tubul se încălzește ușor în flacăra unui arzător cu alcool până se înroșește și se menține timp de 1-2 minute. Este necesar ca sodiul să se topească împreună cu proba de cocaină deoarece, în caz contrar, nu se formează sulfură de sodiu. Apoi, capătul înroșit al eprubetei se scufundă într-o cană de porțelan cu 3 ml de apă distilată. Tubul se va sparge(atenție! Dacă sodiul nu a reacționat complet, se poate produce o scânteie!). Bucățile de topitură se zdrobesc cu o baghetă de sticlă și soluția incoloră se toarnă într-o eprubetă (dacă este necesar, se filtrează printr-un mic filtru de hârtie). Dacă substanța organică nu este complet distrusă, lichidul este maro sau negru. În acest caz, se repetă fuziunea substanței de testare cu sodiu.
Soluția de nitroprusiat de sodiu 0,5 ml de 2% se adaugă la soluția de probă. Apare o culoare roșu-violet intens, care se transformă treptat în maro.
De asemenea, puteți experimenta cu o soluție de acid clorhidric 10% și apare un miros caracteristic.
A treia metodă constă în adăugarea câtorva picături de acid acetic, apoi se adaugă 0,5 ml dintr-o soluție de acetat de plumb 2%. Lichidul devine maro sau negru, uneori apare un precipitat negru. Formarea nămolului este accelerată prin încălzire.
Reacțiile calitative au arătat sulf în proba de cocaină, aceasta înseamnă că proba conține tetramisol sau o altă substanță organică sulfuroasă.
Metodă:
Detectarea tetramisolului prin fuziunea cocainei cu sodiu metalic. Sulful din heterociclul tetramisolului se găsește în produsul de cocaină după cum urmează: mai întâi, proba este fuzionată cu sodiu metalic, sulful eliberat formează sulfură cu sodiul.
Ionul sulfură se determină prin reacții calitative convenționale. Mai multe bucăți din cocaina analizată, care se presupune că este amestecată cu tetramisol, și o bucată de sodiu metalic cu o suprafață lucioasă de mărimea unei jumătăți de mazăre sunt introduse într-o eprubetă uscată. Sodiul trebuie să fie curățat de oxizi, stors pe hârtie de filtru din kerosen (în care este depozitat). După aceea, se realizează fuziunea. Tubul se încălzește ușor în flacăra unui arzător cu alcool până se înroșește și se menține timp de 1-2 minute. Este necesar ca sodiul să se topească împreună cu proba de cocaină deoarece, în caz contrar, nu se formează sulfură de sodiu. Apoi, capătul înroșit al eprubetei se scufundă într-o cană de porțelan cu 3 ml de apă distilată. Tubul se va sparge(atenție! Dacă sodiul nu a reacționat complet, se poate produce o scânteie!). Bucățile de topitură se zdrobesc cu o baghetă de sticlă și soluția incoloră se toarnă într-o eprubetă (dacă este necesar, se filtrează printr-un mic filtru de hârtie). Dacă substanța organică nu este complet distrusă, lichidul este maro sau negru. În acest caz, se repetă fuziunea substanței de testare cu sodiu.
Soluția de nitroprusiat de sodiu 0,5 ml de 2% se adaugă la soluția de probă. Apare o culoare roșu-violet intens, care se transformă treptat în maro.
De asemenea, puteți experimenta cu o soluție de acid clorhidric 10% și apare un miros caracteristic.
A treia metodă constă în adăugarea câtorva picături de acid acetic, apoi se adaugă 0,5 ml dintr-o soluție de acetat de plumb 2%. Lichidul devine maro sau negru, uneori apare un precipitat negru. Formarea nămolului este accelerată prin încălzire.
Reacțiile calitative au arătat sulf în proba de cocaină, aceasta înseamnă că proba conține tetramisol sau o altă substanță organică sulfuroasă.
Experimente.
Materiale.
Celite 545 și toate substanțele chimice și solvenții utilizați au fost de grad reactiv sau mai bun și au fost obținuți de la Sigma-Aldrich. Clorhidrat de cocaină (HCl) și tetramisol HCl au fost obținute din colecția de materiale de referință a acestui laborator. Coloanele cromatografice din sticlă utilizate pentru perechile ionice au avut diametrul interior de 260 mm × 22 mm, cu o lungime a tijei de 50 mm. Pregătirea coloanelor: fazele staționare Celite 545 au fost utilizate fără nicio pretratare; o coloană ambalată cu un amestec de Celite545 și substanțe descrise mai jos.
Separări lichid/lichid.
S-au utilizat combinații de solvenți apoși/organici pentru a separa amestecuri de HCl de cocaină și HCl de tetramisol (85:15, 70:30, 50:50). Fiecare dintre amestecurile de 50 mg de cocaină HCl/tetramisol HCl (85:15, 70:30, 50:50) a fost transformat în formă bazică prin dizolvarea amestecului în apă clocotită și adăugarea de hidroxid de amoniu diluat (NH4OH) până când soluția a devenit bazică și s-a produs precipitarea.
Amestecul a fost lăsat să se răcească, iar apa a fost eliminată. Amestecul bazic rămas a fost lăsat să se usuce peste noapte. Zece porții de 50 mg au fost combinate cu 5 ml de hexan în 10 tuburi de centrifugare separate de 15 ml cu fund rotund din sticlă (cinci tuburi de testare pentru fiecare solvent). Toate probele au fost încălzite la 75 °C timp de aproximativ 5 minute. După ce soluțiile s-au răcit, s-au adăugat 5 ml de apă în fiecare eprubetă. Probele au fost agitate energic și centrifugate timp de 2 min. Stratul de solvent a fost îndepărtat și spălat din nou cu apă. Procesul de spălare a fost repetat de până la cinci ori (tabelul 1). Solventul spălat a fost evaporat până la uscare și examinat prin FTIR și GC/FID.
Celite 545 și toate substanțele chimice și solvenții utilizați au fost de grad reactiv sau mai bun și au fost obținuți de la Sigma-Aldrich. Clorhidrat de cocaină (HCl) și tetramisol HCl au fost obținute din colecția de materiale de referință a acestui laborator. Coloanele cromatografice din sticlă utilizate pentru perechile ionice au avut diametrul interior de 260 mm × 22 mm, cu o lungime a tijei de 50 mm. Pregătirea coloanelor: fazele staționare Celite 545 au fost utilizate fără nicio pretratare; o coloană ambalată cu un amestec de Celite545 și substanțe descrise mai jos.
Separări lichid/lichid.
S-au utilizat combinații de solvenți apoși/organici pentru a separa amestecuri de HCl de cocaină și HCl de tetramisol (85:15, 70:30, 50:50). Fiecare dintre amestecurile de 50 mg de cocaină HCl/tetramisol HCl (85:15, 70:30, 50:50) a fost transformat în formă bazică prin dizolvarea amestecului în apă clocotită și adăugarea de hidroxid de amoniu diluat (NH4OH) până când soluția a devenit bazică și s-a produs precipitarea.
Amestecul a fost lăsat să se răcească, iar apa a fost eliminată. Amestecul bazic rămas a fost lăsat să se usuce peste noapte. Zece porții de 50 mg au fost combinate cu 5 ml de hexan în 10 tuburi de centrifugare separate de 15 ml cu fund rotund din sticlă (cinci tuburi de testare pentru fiecare solvent). Toate probele au fost încălzite la 75 °C timp de aproximativ 5 minute. După ce soluțiile s-au răcit, s-au adăugat 5 ml de apă în fiecare eprubetă. Probele au fost agitate energic și centrifugate timp de 2 min. Stratul de solvent a fost îndepărtat și spălat din nou cu apă. Procesul de spălare a fost repetat de până la cinci ori (tabelul 1). Solventul spălat a fost evaporat până la uscare și examinat prin FTIR și GC/FID.
Separarea perechii de ioni.
Au fost pregătite trei coloane de perechi de ioni pentru a separa amestecuri de HCl de cocaină și HCl de tetramisol (85:15, 70:30 și 50:50). Cincizeci de mg de HCl de cocaină/tetramisol HCl au fost dizolvate în 250 μl de apă, combinate cu 0,5 g de Celite 545 și amestecate bine. Amestecul rezultat a fost transferat într-o coloană umplută cu o porțiune de Celite 545 și 1-2 ml de soluție de perechi de ioni, astfel cum se specifică în tabelul 2 următor. Cocaina a fost eluată cu 35 ml de cloroform saturat cu apă. Cinci fracții de 5 ml au fost colectate și analizate prin GC/FID pentru cantitatea de cocaină prezentă. Fracțiunile corespunzătoare au fost combinate, evaporate până la uscare și examinate prin FTIR.Rezultate și discuții.
Separări lichid/lichid.Cele trei amestecuri de bază de cocaină/bază de tetramisol (85:15, 70:30, 50:50) au fost dizolvate în hexan și spălate cu apă în mod repetat. După cum se arată în tabelul 2, baza de tetramisol din amestecurile 85:15 și 70:30 a fost eliminată complet din hexan după spălarea cu apă de cinci ori, datorită solubilității sale preferențiale în apă față de cocaină. După cinci spălări ale amestecului 50:50, s-a obținut cocaină pură de 99+%.
Separarea perechilor de ioni.
Au fost pregătite trei coloane separate cu diferite preparate de fază staționară. După cum se arată în tabelul 3, coloana 1 a furnizat cea mai bună separare cu fracțiuni de cocaină pură (fără PTHIT) pentru toate cele trei amestecuri testate (85, 70 și 50% HCl de cocaină).
Fracțiunile de cocaină pură au fost, de asemenea, colectate cu coloanele 2 și 3 pentru amestecul 85:15 HCl de cocaină/tetramisol HCl, cu toate acestea, au fost detectate cantități foarte mici de PTHIT cu amestecurile 70:30 și 50:50. Pentru separarea simplă a unei soluții de perechi de ioni, este important să se determine forma de sare a cocainei din materialul de plecare.
Cunoașterea formei de sare înainte de utilizarea unei tehnici de separare (cromatografie lichid/lichid sau cromatografie cu perechi de ioni) va împiedica un analist să modifice în mod neintenționat forma de sare a cocainei în timpul eliminării feniltetrahidroimidazotiazolului.
Separarea perechilor de ioni.
Au fost pregătite trei coloane separate cu diferite preparate de fază staționară. După cum se arată în tabelul 3, coloana 1 a furnizat cea mai bună separare cu fracțiuni de cocaină pură (fără PTHIT) pentru toate cele trei amestecuri testate (85, 70 și 50% HCl de cocaină).
Fracțiunile de cocaină pură au fost, de asemenea, colectate cu coloanele 2 și 3 pentru amestecul 85:15 HCl de cocaină/tetramisol HCl, cu toate acestea, au fost detectate cantități foarte mici de PTHIT cu amestecurile 70:30 și 50:50. Pentru separarea simplă a unei soluții de perechi de ioni, este important să se determine forma de sare a cocainei din materialul de plecare.
Cunoașterea formei de sare înainte de utilizarea unei tehnici de separare (cromatografie lichid/lichid sau cromatografie cu perechi de ioni) va împiedica un analist să modifice în mod neintenționat forma de sare a cocainei în timpul eliminării feniltetrahidroimidazotiazolului.
Concluzii.
Au fost utilizate două tehnici pentru separarea amestecurilor de cocaină și tetramisol. Au fost obținute date GC/FID și FTIR pentru a determina în mod eficient puritatea și forma de sare a cocainei recuperate. Pentru amestecurile de cocaină bază/tetramisol bază, cea mai bună metodă de purificare a cocainei a fost o separare lichid/lichid folosind hexan și apă; cinci spălări cu apă au reușit să elimine baza de tetramisol din cocaină. Cea mai reușită tehnică de separare a cocainei HCl/tetramisole HCl a utilizat o coloană cromatografică cu perechi de ioni umplută cu 4 g de Celite 545 și 2 ml 1 N HCl/2M NaCl.
Last edited by a moderator:
