Sinteza trans-2,5-dimetoxi-beta-nitrostyrene cu randament ridicat (descriere detaliată)

[Rabidreject]

Voi încerca din nou... nu este sfârșitul lumii...

A fost doar faptul că am adăugat în mod stupid GAA dintr-o dată și faptul că am depășit cu 4 minute timpul pentru reflux, ceea ce a făcut ca procedura mea să difere de exemplul 10g pe care l-ați dat.

Oh, și am cântărit totul - nu am folosit ml decât pentru MeOH

 

[Rabidreject]

De asemenea, RT pentru mine va fi întotdeauna diferit, deoarece lucrez din apartamentul meu...

Pot să întreb, de ce acetatul de amoniu este destul de des folosit ca un catalizator care funcționează pentru destul de multe reacții Henry folosind o gamă destul de largă. L-am văzut folosit cu benzaldehidă la lucruri mai exotice - cred că și Shulgin l-a folosit pentru această sinteză sau poate a fost sinteza lui de mescalină. Una dintre cele două... doar că se pare că este folosită împreună cu GAA pentru o mulțime de reacții Henry, asta-i tot.
Înțeleg ce spui despre faptul că fiecare aldehidă are nevoie de un catalizator diferit...

Tocmai mi-am dat seama că am depășit 9 minute, nu 4.
Am fost puțin surescitat când am primit un pahar mare de ceas plin cu cristale, cred, fără să realizez cât de ușoare sunt...

După cum am spus, înainte lucram cu DMT, care a fost un pic mai greu de obținut cristale frumoase, așa că a fost incredibil să văd asta pentru prima dată!

 

[FENTAMAS]

Nu cred că adăugarea prea rapidă de GAA vă poate distruge atât de mult randamentul, motivul fiind probabil în etapa de filtrare/spălare sau în calitatea aldehidei.
Puteți încerca să obțineți un produs de adiție bisufit uscat din acesta și să calculați cantitatea obținută.

Data viitoare când o faceți din nou, încercați să luați chiar mai puțin solvent, de exemplu x5-x6 v/w de abs. IPA, deci doar suficient pentru a dizolva 2,5-DMBA la RT sau cu o ușoară preîncălzire.
Deoarece presupun că nu aveți încă cunoștințe bune de filtrare rapidă în vid și filtre de sticlă sinterizată bune și/sau congelator suficient de rece.
De asemenea, vă recomand să săriți peste etapa de spălare pentru moment, mai bine doar filtrați, uscați și cântăriți pentru a vă calcula randamentul, mai târziu îl puteți recristaliza pentru a crește puritatea.
Astfel, vă puteți da seama mai ușor care a fost motivul randamentului slab. Spălarea este doar pentru îndepărtarea ultimelor urme de material și săruri care nu au reacționat.

În orice caz, iată câteva note referitoare la etapa de spălare, pentru a clarifica acest aspect pentru următoarele dvs. încercări.
Când am spus "spălați-l cu o cantitate minimă de 1:1 v/v IPA:apă rece" mă refeream la:

1. Ar trebui să pregătiți o soluție de 50% IPA și apă distilată în volum, de exemplu 20 ml + 20 ml, plasați-o în congelator cel puțin 1 oră înainte de procedura de spălare.
2. Pregătiți instalația de filtrare cu pâlnie din sticlă sinterizată.
3. Scoateți amestecul post-reacție din congelator și rupeți rapid cocoloașele cristaline cu o spatulă sau așa ceva.
4. Porniți imediat pompa și turnați totul pe filtru.
5. Apăsați masa cristalină pe filtru cu ceva inert pentru a o distribui uniform și a colecta cât mai mult filtrat posibil. Opriți filtrul.
6. Luați soluția IPA:apă din congelator și turnați-o pe filtru (o puteți turna mai întâi în RBF dacă a mai rămas ceva pentru a spăla totul, dar rapid). Turnați JUST cât să vă udați masa și să o mai acoperiți cu 1-3 mm. Frânați masa umezită cu spatula și amestecați pentru a amesteca uniform. Porniți pompa și apăsați-o din nou. Opriți și colectați-o pentru uscare. De preferință, obțineți o pâlnie sinterizată cu pori de dimensiuni nu prea mari, astfel încât fără vid să nu existe aproape niciun flux.

 

[Rabidreject]

Da, de fapt asta am ajuns la concluzia că s-a întâmplat.
Nu cred că mi-am dat seama că se va bloca în mod evident în RB, așa că a fost nevoie de timp pentru a descompune totul.
Data viitoare, în primul rând aș răci în prealabil solventul cu care îl voi spăla, dar mai ales l-aș transfera într-un pahar adecvat în loc să îl las să cristalizeze în fundul rotund.

În acest fel, atunci când îl transfer din pahar în filtrul de vid, o pot face mult mai repede.

Am un borcănel plin cu el - pare a fi mai mult decât este, deoarece sunt cristale atât de fine, încât consistența lor seamănă puțin cu fibra de sticlă!

De fapt, am unul dintre acele filtre de vid super fine care sunt ținute împreună cu o clemă albastră - nu funcționează pentru filtrarea prin gravitație, așa că îl voi folosi și data viitoare.

Mulțumesc mult pentru ajutor. Voi încerca din nou în curând și de data aceasta voi păstra filtratul până după ce voi cântări cristalele!

 

[Rabidreject]

Oh, de asemenea; I-am spus asta tipului care mă ajuta la linia de sosire a sintezei n,n-DMT prin animație reductivă - nu uitați că tot ceea ce am învățat despre chimie a fost în timp ce mă aflam în sevraj de benzodiazepine destul de rău.
Deci, uneori pot face greșeli prostești sau nu sunt suficient de rapid sau, în general, sunt lipsit de experiență.
Totuși, nu sunt prost - învăț mecanica a ceea ce fac de fiecare dată, dar când ești în sevraj rău mintea ta este doar ceață....so da.
Apreciez ajutorul tău... Dar îmi pare rău când fac greșeli prostești - cum ar fi să-l las să meargă 9 minute prea mult!

 

[Rabidreject]

Cel puțin eu nu doresc să sintetizez nimic care să creeze dependență!

 

[Rabidreject]

Oh, de asemenea, în ceea ce privește re-x'ing - m-am gândit să-mi fac griji pentru asta și să fac asta într-un pahar de laborator atunci când am de fapt de gând să o reduc...

De asemenea, acum mă gândesc la asta - se pare că erau mult mai multe cristale în RB înainte de a trebui să-mi fac timp să iau tija de sticlă și să le sparg - apoi, probabil, am folosit solvent care era mult prea cald pentru a încerca să-l spăl - topind și mai multe... duh. Idiot, într-adevăr. Nu e ca și cum n-aș fi făcut îngheț precipitat de sute de ori în acest moment.

Presupun că aș putea rex aldehidă, dar sincer, a venit de la același tip cu Smokey ca dracu etilendiamină, precum și nitrometan și am întrebat, a fost proaspăt din China, așa că mă îndoiesc că a fost de proastă calitate pentru a fi corect...

Cred că ai dreptate în ceea ce privește faptul că nu am pregătit în mod corespunzător solventul de spălare și, probabil, am dizolvat o sarcină care erau deja acolo... vezi că este una dintre ele duh ceață de retragere...

Voi ajunge acolo și tbf, nu am planuri REALE de încă, altele decât să-l reducă la 2c-h. Poate îl voi bromura? Pare a fi una dintre cele mai ușoare cu care să încep, chiar dacă nu-mi place produsul final... nici nu-l urăsc lol

 

[Rabidreject]

Bine, am încercat din nou și am fost strict în ceea ce privește momentul și, din anumite motive, nu s-a cristalizat la fel de ușor...

A trebuit să o răcesc cu adevărat cu o baie de gheață pentru a induce cristalizarea de data aceasta.

Personal, cred că părea să funcționeze mai bine data trecută, dar cred că nu pot spune asta până când nu am făcut o filtrare decentă în vid după ce s-a răcit pentru o vreme și apoi, evident, am cântărit-o.
Vom c... totul a fost înregistrat în foaia mea de calcul...

 

[Rabidreject]

Știu că ai luat deja în considerare excesul de nitrometan în cifrele tale, astfel încât să se finalizeze, dar data trecută m-am gândit să adaug un pic în plus, doar în cazul în care era mai puțin pur decât mi-am imaginat, așa că cred că în loc de 4,5 g am adăugat 5 sau ceva de genul ăsta (am notat, dar nu în fața mea), dar simt că ori asta, ori timpul suplimentar pe care i l-am acordat data trecută l-a făcut să cristalizeze mai ușor.

Acum am un furtun de aspirare mai bun și pot folosi și filtrul meu de aspirare mai fin de data aceasta.

Îl voi lăsa în congelator peste noapte și apoi mâine îl voi zdrobi rapid cu o tijă, apoi îl voi pune înapoi în frigider în timp ce instalez pompa de vid etc...

Ar trebui să fie interesant de fapt...

 

[Rabidreject]

Oh și am o încărcătură de 70% Ipa În frigider pentru a spăla QUICKLY!

 

[FENTAMAS]

Deci, de data aceasta, ați făcut-o 10 minute în 30 ml MeOH sau 1h în 50 ml (?) IPA?

70% IPA?) Omule, de unde scoți cifrele astea?) Am crezut că am indicat clar de câteva ori despre 1:1 v/v care este 50% IPA (sau 1:2 v/v pentru metanol care este 33% MeOH).
Vă dați seama că apa are rolul de a scădea solubilitatea produsului nitrotirenic în ea? Cu cât mai multă apă - cu atât mai puțin produs veți elimina prin spălare.
Mai bine puneți 50%(!) IPA în congelator la -20C.
Chiar mai bine, așa cum am spus deja - săriți peste acest pas pentru moment, deoarece văd că oricum puteți găsi o modalitate de a face ceva diferit)

Dacă intenționați să o faceți pas cu pas, puneți-o din nou în congelator la -20C timp de cel puțin 30mins înainte de filtrare.
Nu uitați să păstrați filtratul (filtratele).
Există o abordare diferită pentru acest tip de sinteză, în care se toarnă amestecul de reacție într-un exces mare de apă rece și apoi se filtrează,
dar, în acest caz, uneori se poate obține un ulei sau o pulbere fină care este greu de filtrat și care, după uscare, devine foarte iritantă.

 

[Rabidreject]

Nu, am folosit din nou același solvent, deci 30 ml MeOH, l-am observat între 5-10 minute pentru orice schimbare de culoare, apoi l-am scos direct la 10 minute.

Îmi pare rău că nu am citit prea clar cifrele referitoare la IPA, deoarece nu am folosit-o.... decât IPA rece pentru a spăla lucrurile...

Deci, de data aceasta am pregătit totul mai întâi (filtrul de vid), am filtrat - părea o cantitate similară, cu toate acestea, am făcut ceea ce ai spus și am fost foarte rapid și am sărit peste etapa de spălare - gândindu-mă că voi rexamina totul înainte de a reduce la 2c-h.

De data aceasta, da, am păstrat totul, l-am pus direct înapoi în congelator (în afară de ceea ce se usucă în desicatorul meu) și aproape imediat pot vedea că se cristalizează din nou.

Când voi face următoarea filtrare, voi folosi pâlnia Büchner mai fină pe care o am, doar în cazul în care ceea ce cristalizează acum a fost prea fin și a trecut prin hârtia de filtru (s-ar putea să fi fost cazul, dar atunci era translucid în momentul în care a ajuns în erhlenmeyerul cu vid pe care l-am folosit pentru a filtra de data aceasta.

Am greșit un număr - o dată în timpul unei sinteze. Bine, este posibil să fi spus câteva numere la întâmplare, dar am mers din memorie. Am spus deja că am fost în sevraj Benzo și că îți distruge memoria, așa că îmi cer scuze. Când am efectuat sintezele, aveam în față raportul dvs. și am urmat sinteza de 10 g folosind cântare în loc de ml (în afară de MeOH).

După cum am spus, dacă cineva dorește foile mele de calcul cu note, imagini, videoclipuri și calendarul și cantitățile exacte - sunt mai mult decât binevenite și le voi încărca...

 

[FENTAMAS]

Diluați filtratul cu apă (cel puțin x3 din volumul său) și apoi puneți-l la congelator înainte de a-l filtra din nou.
Mă întreb ce veți obține.

"Așa cum am spus; dacă cineva vrea foile mele de calcul cu note, imagini, videoclipuri și real timpii și cantitățile exacte - sunt mai mult decât binevenite și voi încărca..."
Da, vă rog.

 

[Rabidreject]

Oh, de asemenea, 70 pentru că....well că este ceea ce am avut în dulapul meu și o mulțime de ea -70% iso... spre deosebire de 100% chestii iv luat.

Da, chestia cu apa pe care ai menționat-o mai devreme este ceea ce am încercat prima dată când am încercat acest RXN și nu mi-am dat seama că am nevoie de GAA. Scuze "chestia cu apa" - nu e o descriere prea bună!
Mă refeream la cristalizare prin aruncarea RM în apă foarte rece pentru a reduce solubilitatea.
Exact asta s-a întâmplat, am obținut un ulei galben... cred că ar fi trebuit să fie portocaliu doar uitându-mă la aceste x'stals.

Deci, de data aceasta, prima filtrare mi-a dat același rezultat ca data trecută - de fapt, puțin mai mult.

Am obținut 2 grame la prima încercare și apoi 2,1 g la a doua încercare, dar am pus și RM înapoi în congelator după prima filtrare și am obținut un pic mai mult.

Stai puțin....spreadsheets r pe tabletă - eu sunt pe telefon! Voi schimba doar

 

[Rabidreject]

Bine - după cum am spus, nu sunt organizat, învăț din mers și iau notițe de rahat!

Bine, nu mă lasă să atașez nici un fișier 'numbers', nici un fișier excell....thats weird...

 

[Rabidreject]

Nu știu cum să ți-o încarc atunci....Știu că există o cale pentru că am modificat pur și simplu sau cel puțin mi-am bazat foile de calcul pe una care mi-a fost trimisă pentru sinteza DMT, deci știu că poate fi încărcată, doar că nu știu cum....poate în mesaje directe? ....nope

care este atât de ciudat ... dacă mă puteți ajuta să lucrez cum să încărcați fie un format de numere sau excel, dar ar fi mai degrabă trimite numere documen ca excel salva mutat totul despre un pic ...

 

[Rabidreject]

De asemenea, o voi dilua și o voi încerca acum....

edit: ah interesant - i-am adăugat o cantitate mare de apă (apă rece din frigider) și a făcut practic ceea ce s-a întâmplat când am aruncat ultimul lot, dar nu l-am păstrat.
Imediat ce am început să torn apa, a trecut de la roșu închis la un aspect de suc de portocale, cu o cantitate mică de uleiuri lipite pe fund, care pare mai închisă decât culoarea portocalie/gălbuie din jur... am pus-o din nou în congelator pentru puțin timp, dar nu o voi lăsa să înghețe, deoarece presupun că apa ar putea face acest lucru dacă este lăsată acolo...

 

[Rabidreject]

Așadar, separ uleiul și îl rex din MeOH? Evident, o cantitate mică din acesta?

 

[Rabidreject]

Wow bine, a devenit din nou ca un slushy după adăugarea de apă și o vreme în congelator - interesant

 

[Rabidreject]

Ah da ok - după ce am răcit din nou, al 2-lea filtru, apoi am adăugat apă: a înghețat solid din greșeală haha l-am adus din nou la 0-2c apoi am re-filtrat pentru a treia oară. Am obținut o cantitate decentă, dar majoritatea "bunătăților" erau blocate (probabil atunci când a înghețat) pe laturile și marginile RB, am încercat să le curăț folosind apă rece, dar apa nu vrea să le mute foarte bine, așa că am luat un pic de iso pe care îl mai aveam în congelator (70%) - probabil 10ml și am putut vedea că s-a mutat, dar nu a fost suficient.
Așa că am pus ceea ce am obținut deja în desicatorul cu vid, ca întotdeauna, și apoi am adăugat 5-7 ml de MeOH cald în RB (cu intenția de a o dizolva și de a o scoate din nou, însă tot ceea ce a făcut a fost să disloce masa de pe marginea RB, așa că am pus-o direct înapoi în frigider și când iso se va răci, voi spăla flaconul - se pare că este destul de mult acolo pentru a fi corect...Cu siguranță mi-am dublat cel puțin randamentul - chiar dacă cristalele reale nu au fost la fel de bune - nu contează, oricum totul va fi rexat înainte să fac ceva cu el.
Este doar interesant - acum înțeleg ce vrei să spui. Dacă adaugi apă, se diluează și devine mai puțin solubil în soluție. Desigur...

Am obținut un pic de ulei pe fund. Nu știu dacă acesta este un produs impur sau un fel de impuritate, dar, hei, sunt mulțumit de mine

Mulțumesc foarte mult pentru tot ajutorul... Chiar apreciez asta. Sunt destul de naibii de bolnav atm și așa sunt foarte dopey și doar au creier de gripă, așa că îmi pare rău că am amintit greșit numerele.
Din nou, dacă îmi puteți spune cum să încarc o foaie de calcul, voi face acest lucru, poate că dacă am încercat pe un computer real....ill vedea