Úvod
Substituované dimetoxyamfetamíny (známe aj ako DOx) sa vzťahujú na triedu psychedelických amfetamínov, ktoré pôvodne syntetizoval a zdokumentoval Alexander Shulgin pri svojom výskume psychoaktívnych fenetylamínov v 70. rokoch 20. storočia. Shulgin neskôr publikoval svoje zistenia spolu s ďalšími zlúčeninami odvodenými od meskalínu vo svojej poloautobiografickej knihe/referáte o organickej syntéze PiHKAL ("Fenetylamíny, ktoré som poznal a miloval").
4-substituované 2,5-dimetoxyamfetamíny (DOx) je chemická trieda substituovaných derivátov amfetamínu, ktoré majú metoxy skupiny v polohách 2 a 5 fenylového kruhu a substituent, ako je alkyl alebo halogén v polohe 4 fenylového kruhu. Väčšina zlúčenín tejto triedy sú silné a dlhotrvajúce psychedelické drogy a pôsobia ako vysoko selektívne parciálne agonisty 5-HT2A, 5-HT2B a 5-HT2C receptorov. Vtejto téme nájdete najpopulárnejšie syntézy členov rodiny DOx, ako sú DOB, DOM, DOI, DOC.
4-substituované 2,5-dimetoxyamfetamíny (DOx) je chemická trieda substituovaných derivátov amfetamínu, ktoré majú metoxy skupiny v polohách 2 a 5 fenylového kruhu a substituent, ako je alkyl alebo halogén v polohe 4 fenylového kruhu. Väčšina zlúčenín tejto triedy sú silné a dlhotrvajúce psychedelické drogy a pôsobia ako vysoko selektívne parciálne agonisty 5-HT2A, 5-HT2B a 5-HT2C receptorov. Vtejto téme nájdete najpopulárnejšie syntézy členov rodiny DOx, ako sú DOB, DOM, DOI, DOC.
Postupy
Syntéza DOB (4)
1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-nitropropén (2)
Roztok 10,0 g 2,5-dimetoxybenzaldehydu (1 ) v 50 ml ľadovej kyseliny octovej sa spracoval so 6,8 g nitroetánu a 4,0 g bezvodého octanu amónneho. Táto zmes sa zahrievala na parnom kúpeli 3 h a potom sa činidlo/rozpúšťadlo odstránilo vo vákuu. Zvyšok bol suspendovaný v H2O a extrahovaný CHCl3. Odstránením rozpúšťadla zo spojených extraktov sa získalo 11,2 g nečistého 1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-nitropropénu (2) , ktorý rekryštalizáciou zo75 ml vriaceho MeOH poskytol 6,7 g produktu s m.p. 73 - 75 °C.
Roztok 10,0 g 2,5-dimetoxybenzaldehydu (1 ) v 50 ml ľadovej kyseliny octovej sa spracoval so 6,8 g nitroetánu a 4,0 g bezvodého octanu amónneho. Táto zmes sa zahrievala na parnom kúpeli 3 h a potom sa činidlo/rozpúšťadlo odstránilo vo vákuu. Zvyšok bol suspendovaný v H2O a extrahovaný CHCl3. Odstránením rozpúšťadla zo spojených extraktov sa získalo 11,2 g nečistého 1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-nitropropénu (2) , ktorý rekryštalizáciou zo75 ml vriaceho MeOH poskytol 6,7 g produktu s m.p. 73 - 75 °C.
1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-nitropropén (2) ( 2,5-DMP2NP)
2,5-dimetoxyamfetamín hydrochlorid (2,5-DMA) (3)
Roztok 17,0 g 1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-nitropropénu (2) sa pripravil v 500 ml bezvodého Et2O. Tento roztok sa pomaly pridal k dobre premiešanej suspenzii 12,0 g LAH v 700 ml bezvodého Et2O. Zmes sa potom uviedla do refluxu a udržiavala sa v ňom 20 h, ochladila sa vonkajším ľadovým kúpeľom a prebytočný hydrid sa zničil opatrným pridaním H2O. Nakoniec sa pridalo celkovo 500 ml H2O, potom 300 g vínanu draselného a dostatočné množstvo vodného NaOH na zvýšenie pH nad 9. Obe fázy sa oddelili a éterová fáza sa vysušila pridaním bezvodého MgSO4. [Odparením éteru sa získa 2,5-DMA bez bázy.] Sušiace činidlo sa odstránilo filtráciou a číry filtrát sa nasýtil prúdom bezvodého plynu HCl. Vzniknuté kryštály 2,5-dimetoxyamfetamínhydrochloridu (2,5-DMA) (3 ) sa odstránili filtráciou, premyli bezvodým Et2O a vysušili do konštantnej hmotnosti 16,3 g. Rekryštalizáciou z EtOH sa získala analytická vzorka s m.p. 114 - 116 °C. Hydrobromidová soľ sa taví pri 129 - 131 °C.
Roztok 17,0 g 1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-nitropropénu (2) sa pripravil v 500 ml bezvodého Et2O. Tento roztok sa pomaly pridal k dobre premiešanej suspenzii 12,0 g LAH v 700 ml bezvodého Et2O. Zmes sa potom uviedla do refluxu a udržiavala sa v ňom 20 h, ochladila sa vonkajším ľadovým kúpeľom a prebytočný hydrid sa zničil opatrným pridaním H2O. Nakoniec sa pridalo celkovo 500 ml H2O, potom 300 g vínanu draselného a dostatočné množstvo vodného NaOH na zvýšenie pH nad 9. Obe fázy sa oddelili a éterová fáza sa vysušila pridaním bezvodého MgSO4. [Odparením éteru sa získa 2,5-DMA bez bázy.] Sušiace činidlo sa odstránilo filtráciou a číry filtrát sa nasýtil prúdom bezvodého plynu HCl. Vzniknuté kryštály 2,5-dimetoxyamfetamínhydrochloridu (2,5-DMA) (3 ) sa odstránili filtráciou, premyli bezvodým Et2O a vysušili do konštantnej hmotnosti 16,3 g. Rekryštalizáciou z EtOH sa získala analytická vzorka s m.p. 114 - 116 °C. Hydrobromidová soľ sa taví pri 129 - 131 °C.
2,5-dimetoxy-4-brómoamfetamín (DOB) (4)
K dobre premiešanému roztoku 1,95 g voľnej bázy 2,5-dimetoxyamfetamínu (2,5-DMA) (6 ) v 12 ml ľadovej kyseliny octovej sa v priebehu 5 min pridalo 1,8 g elementárneho brómu rozpusteného v 4 ml kyseliny octovej. Mierne exotermická reakcia sa nechala miešať 3 h a potom sa pridala do približne 200 ml H2O. Zakalený roztok sa premyl 2 x 100 ml Et2O, zásadil vodným roztokom NaOH a extrahoval 3 x 100 ml CH2Cl2. Odparením rozpúšťadla zo združených extraktov sa získali asi 3 ml bledého jantárového oleja, ktorý sa rozpustil v 250 ml bezvodého Et2O a nasýtil bezvodým plynným HCl. Jemné biele kryštály 2,5-dimetoxy-4-bromoamfetamín hydrochloridu (7), DOB, sa odstránili filtráciou, premyli Et2O a vysušili na vzduchu. Ich hmotnosť bola 1,7 g a m. p. 195-196 °C. Rekryštalizáciou z IPA sa dosiahla teplota 207-208 °C.
K dobre premiešanému roztoku 1,95 g voľnej bázy 2,5-dimetoxyamfetamínu (2,5-DMA) (6 ) v 12 ml ľadovej kyseliny octovej sa v priebehu 5 min pridalo 1,8 g elementárneho brómu rozpusteného v 4 ml kyseliny octovej. Mierne exotermická reakcia sa nechala miešať 3 h a potom sa pridala do približne 200 ml H2O. Zakalený roztok sa premyl 2 x 100 ml Et2O, zásadil vodným roztokom NaOH a extrahoval 3 x 100 ml CH2Cl2. Odparením rozpúšťadla zo združených extraktov sa získali asi 3 ml bledého jantárového oleja, ktorý sa rozpustil v 250 ml bezvodého Et2O a nasýtil bezvodým plynným HCl. Jemné biele kryštály 2,5-dimetoxy-4-bromoamfetamín hydrochloridu (7), DOB, sa odstránili filtráciou, premyli Et2O a vysušili na vzduchu. Ich hmotnosť bola 1,7 g a m. p. 195-196 °C. Rekryštalizáciou z IPA sa dosiahla teplota 207-208 °C.
2,5-dimetoxy-4-brómoamfetamín hydrochlorid ( 7 ) ( DOB)
Syntéza DOM (3)
1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-nitropropén (2)
K roztoku 54,9 g 2,5-dimetoxy-4-metylbenzaldehydu (1) (jeho príprava je uvedená v recepte pre 2C-D ) v 215 g ľadovej kyseliny octovej sa pridalo 19,5 g bezvodého octanu amónneho a 30,6 g nitroetánu. Táto zmes sa zahrievala 3 h na parnom kúpeli, reakčná zmes sa ochladila v mokrom ľadovom kúpeli, čo umožnilo spontánnu tvorbu žltých kryštálov. Pridalo sa toľko H2O, koľko bolo možné (len krátko na to, aby sa vytvoril pretrvávajúci zakalený olejovitý charakter) a po niekoľkých ďalších hodinách státia sa kryštalický 1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-nitropropén (2) odstránil filtráciou a rekryštalizoval z vriacej kyseliny octovej. Výťažok po vysušení do konštantnej hmotnosti bol 28,3 g a m.p. 87 - 88 °C.
K roztoku 54,9 g 2,5-dimetoxy-4-metylbenzaldehydu (1) (jeho príprava je uvedená v recepte pre 2C-D ) v 215 g ľadovej kyseliny octovej sa pridalo 19,5 g bezvodého octanu amónneho a 30,6 g nitroetánu. Táto zmes sa zahrievala 3 h na parnom kúpeli, reakčná zmes sa ochladila v mokrom ľadovom kúpeli, čo umožnilo spontánnu tvorbu žltých kryštálov. Pridalo sa toľko H2O, koľko bolo možné (len krátko na to, aby sa vytvoril pretrvávajúci zakalený olejovitý charakter) a po niekoľkých ďalších hodinách státia sa kryštalický 1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-nitropropén (2) odstránil filtráciou a rekryštalizoval z vriacej kyseliny octovej. Výťažok po vysušení do konštantnej hmotnosti bol 28,3 g a m.p. 87 - 88 °C.
2,5-dimetoxy-4-metylamfetamín hydrochlorid (DOM) (3)
Metóda A
Suspenzia 9,5 g LAH v 750 ml dobre premiešaného bezvodého Et2O sa udržiavala pri refluxe v inertnej atmosfére, pričom spätný tok kondenzovaného rozpúšťadla prechádzal cez Soxhletovu náprstnicu obsahujúcu 9,5 g 1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-nitropropénu (2). Po dokončení prídavku nitrostyrénu sa miešaná suspenzia udržiavala pri refluxe ďalšie 4 h, potom sa ochladila na izbovú teplotu a nechala sa miešať cez noc. Prebytočný hydrid sa zničil pridaním 750 ml 8 % H2SO4, opatrne, až kým sa vývin vodíka nezastavil, potom rýchlosťou, ktorá umožnila rozptýlenie vytvorených pevných látok. Fázy sa oddelili, vodná fáza sa raz premyla Et2O, ošetrila sa 225 g vínanu draselného a nakoniec sa zásadila (pH > 9) pomocou 5% NaOH. Extrahovalo sa 3x150 ml CH2Cl2, extrakty sa spojili a rozpúšťadlo sa odstránilo vo vákuu. Zvyšok bol 9,6 g číreho oleja, ktorý spontánne tvoril kryštály s mp 60,5 - 61 °C z hexánu. Tieto pevné látky sa rozpustili v 150 ml bezvodého Et2O a nasýtili sa bezvodou plynnou HCl. Po 2 h státia pri izbovej teplote sa kryštalický 2,5-dimetoxy-4-metylamfetamínhydrochlorid (DOM) (3 ) odstránil filtráciou, premyl Et2O a vysušil na vzduchu do konštantnej hmotnosti. Získalo sa 8,25 g lesklých bielych kryštálov, ktoré mali m.p. 190,5 - 191,5 °C. Síran mal m.p. 131 °C.
Metóda B
Uvedený nitrostyrén sa môže tiež konvertovať na konečný aminový produkt prostredníctvom medziproduktu príslušného fenylacetónu. K dobre premiešanej suspenzii 10,4 g práškového železa v 20 ml ľadovej kyseliny octovej udržiavanej pri teplote refluxu sa pridalo 4,9 g 1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-nitropropénu (2) v pevnom stave. Refluxácia pokračovala 2 h a potom sa všetko prefiltrovalo cez vlhký Celit. Po premytí 300 ml H2O a následne 300 ml Et2O sa spojený filtrát a premytá voda oddelili a vodná fáza sa extrahovala 2 x 100 ml Et2O. Organická fáza a extrakty sa spojili a premyli 2 x 100 ml nasýteného K2CO3 a rozpúšťadlo sa odstránilo vo vákuu, pričom sa získal červenkastý olej s hmotnosťou 3,3 g. Ten sa destiloval pri 111 - 115 °C pri 0,5 mm/Hg, čím sa získala bledozelená tuhá látka. Po rekryštalizácii z benzénu sa získalo 2,8 g 1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-propanónu ako biele kryštály s mp 57-59 °C. Tento ketón bol tiež opísaný ako bledožltý olej s bp 115-118 °C pri 0,4 mm/Hg. Roztok 0,7 g 1-(2,5-dimetoxyfenyl-4-metyl)-2-propanónu v 20 ml MeOH sa spracoval so 6,0 g octanu amónneho, 0,3 g kyanoborohydridu sodného a 3 g molekulových sít Linde 3 A. Zmes sa miešala cez noc, pevné látky sa odstránili filtráciou a filtrát sa rozpustil v 100 ml H2O. Roztok sa okyslil zriedenou H2SO4 a premyl 2 x 25 ml CH2Cl2. Vodná fáza sa zásadila vodným roztokom NaOH a produkt sa extrahoval 2 x 25 ml CH2Cl2. Rozpúšťadlo sa odstránilo vo vákuu a zvyšok sa destiloval (pri 160 °C pri 0,2 mm/Hg), čím sa získal bezfarebný produkt, ktorý sa rozpustil v 3 ml IPA, neutralizoval koncentrovanou HCl a zriedil 50 ml bezvodého Et2O. Získalo sa 0,18 g 2,5-dimetoxy-4-metylamfetamínhydrochloridu ( 3 ) (DOM) ako biela tuhá látka s m.p. 187-188 °C.
Optické izoméry DOM sa pripravili dvoma spôsobmi. Rakemická báza sa rozlíšila ako orto-nitrotartranilová soľ rekryštalizáciou z EtOH. Kyselina (+) poskytuje prednostne izomér (+) alebo "S" DOM. Uvedený 1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-propanón možno tiež reduktívne amínovať s opticky aktívnym alfa-metylbenzylamínom pomocou Raneyho niklu. Tento amín sa izoluje a čistí rekryštalizáciou hydrochloridovej soli. Keď je opticky čistý, benzylová skupina sa odstránila hydrogenolýzou s paládiom na uhlíku. M.p. ktoréhokoľvek z optických izomérov ako hydrochloridových solí bola 204 - 205 °C.
Optické izoméry DOM sa pripravili dvoma spôsobmi. Rakemická báza sa rozlíšila ako orto-nitrotartranilová soľ rekryštalizáciou z EtOH. Kyselina (+) poskytuje prednostne izomér (+) alebo "S" DOM. Uvedený 1-(2,5-dimetoxy-4-metylfenyl)-2-propanón možno tiež reduktívne amínovať s opticky aktívnym alfa-metylbenzylamínom pomocou Raneyho niklu. Tento amín sa izoluje a čistí rekryštalizáciou hydrochloridovej soli. Keď je opticky čistý, benzylová skupina sa odstránila hydrogenolýzou s paládiom na uhlíku. M.p. ktoréhokoľvek z optických izomérov ako hydrochloridových solí bola 204 - 205 °C.
Syntéza DOI
N-(1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-propyl)ftalimid (3)
Zmes 14,8 g ftalanhydridu (2) a 19,5 g 2,5-dimetoxyamfetamínu (1) (2,5-DMA) (pozri syntézu DOB vyššie) ako voľnej bázy sa postupne zahrievala otvoreným plameňom na približne 150 °C. Vytvorila sa jedna číra fáza so stratou H2O. Po tom, ako horúca tavenina zostala niekoľko okamihov pokojná, nechala sa ochladiť na približne 50 °C a potom sa zriedila 100 ml horúceho MeOH. Roztok sa miešal až do homogenity, nasýtil sa produktom a potom sa ochladil v ľadovom kúpeli, aby sa dokončila kryštalizácia. Po odstránení produktu filtráciou, šetrnom premytí MeOH a vysušení na vzduchu sa získalo 24,6 g N-(1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-propyl)ftalimidu (3 ) vo forme belavých kryštálov s m.p. 105 - 106 °C.
N-[1-(2,5-dimetoxy-4-jódfenyl)-2-propyl]ftalimid (4)
K roztoku 2,0 g N-(1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-propyl)ftalimidu (3 ) v 15 ml teplej kyseliny octovej, ktorý sa intenzívne mieša, sa pridal roztok 1,2 g monochloridu jódu v 3 ml kyseliny octovej. Tento roztok sa miešal 2 h pri teplote približne 40 °C, počas ktorých došlo k určitému zosvetleniu farby, ale nevytvorili sa žiadne pevné látky. Reakčná zmes sa naliala do 600 ml H2O, čím vznikla červenkastá guľôčka plávajúca v žltooranžovej nepriehľadnej vodnej fáze. Guľôčka sa fyzicky odstránila, rozpustila sa v 30 ml vriaceho MeOH, ktorý po ochladení v ľadovom kúpeli vytvoril belavé kryštály. Tie sa odstránili filtráciou, premyli MeOH a vysušili na vzduchu, čím sa získalo 1,5 g N-[1-(2,5-dimetoxy-4-jódfenyl)-2-propyl]ftalimidu (4 ) vo forme jemných bielych kryštálov s mierne fialovým nádychom. M.p. bola 103-105,5 °C a zmiešaná mp s východiskovým ne-jódovaným ftalimidom (m.p. 105-106 °C) bola znížená (85-98 °C). Extrakciou vodnej fázy po alkalikalizácii sa získalo ďalších 0,15 g produktu.
K roztoku 2,0 g N-(1-(2,5-dimetoxyfenyl)-2-propyl)ftalimidu (3 ) v 15 ml teplej kyseliny octovej, ktorý sa intenzívne mieša, sa pridal roztok 1,2 g monochloridu jódu v 3 ml kyseliny octovej. Tento roztok sa miešal 2 h pri teplote približne 40 °C, počas ktorých došlo k určitému zosvetleniu farby, ale nevytvorili sa žiadne pevné látky. Reakčná zmes sa naliala do 600 ml H2O, čím vznikla červenkastá guľôčka plávajúca v žltooranžovej nepriehľadnej vodnej fáze. Guľôčka sa fyzicky odstránila, rozpustila sa v 30 ml vriaceho MeOH, ktorý po ochladení v ľadovom kúpeli vytvoril belavé kryštály. Tie sa odstránili filtráciou, premyli MeOH a vysušili na vzduchu, čím sa získalo 1,5 g N-[1-(2,5-dimetoxy-4-jódfenyl)-2-propyl]ftalimidu (4 ) vo forme jemných bielych kryštálov s mierne fialovým nádychom. M.p. bola 103-105,5 °C a zmiešaná mp s východiskovým ne-jódovaným ftalimidom (m.p. 105-106 °C) bola znížená (85-98 °C). Extrakciou vodnej fázy po alkalikalizácii sa získalo ďalších 0,15 g produktu.
2,5-dimetoxy-4-jódamfetamín hydrochlorid (DOI)
Roztok 0,75 g N-(1-(2,5-dimetoxy-4-jódfenyl)-2-propyl)ftalimidu (4 ) v 10 ml EtOH sa spracoval s 0,3 ml hydrazínhydrátu a číry roztok sa udržiaval pri refluxe na parnom kúpeli cez noc. Po ochladení došlo ku kryštalizácii 1,4-dihydroxyftalizínu, ktorá sa začala ako malé guľôčky, ale nakoniec sa stala rozsiahlou a dosť zvlnenou. Tieto tuhé látky sa odstránili filtráciou a mali mp približne 340 °C (referenčné vzorky sa topili v rozsahu piatich až desiatich stupňov v oblasti 335 - 350 °C). Filtrát sa rozpustil v 100 ml CH2Cl2 a extrahoval sa 2 x 150 ml 0,1 N HCl. Vodné extrakty sa raz premyli CH2Cl2, zásadili 5 % NaOH a extrahovali 3 x 100 ml CH2Cl2. Odstránením rozpúšťadla vo vákuu sa získalo 0,5 g bezfarebného oleja, ktorý sa rozpustil v 300 ml bezvodého Et2O a nasýtil bezvodým plynným HCl. Po filtrácii a vysušení na vzduchu sa získalo 0,35 g 2,5-dimetoxy-4-jódamfetamín hydrochloridu (5 ) (DOI) vo forme bielych kryštálov, ktoré sa topili pri teplote 200,5 - 201,5 °C. Táto hodnota sa rekryštalizáciou nezlepšila.
Roztok 0,75 g N-(1-(2,5-dimetoxy-4-jódfenyl)-2-propyl)ftalimidu (4 ) v 10 ml EtOH sa spracoval s 0,3 ml hydrazínhydrátu a číry roztok sa udržiaval pri refluxe na parnom kúpeli cez noc. Po ochladení došlo ku kryštalizácii 1,4-dihydroxyftalizínu, ktorá sa začala ako malé guľôčky, ale nakoniec sa stala rozsiahlou a dosť zvlnenou. Tieto tuhé látky sa odstránili filtráciou a mali mp približne 340 °C (referenčné vzorky sa topili v rozsahu piatich až desiatich stupňov v oblasti 335 - 350 °C). Filtrát sa rozpustil v 100 ml CH2Cl2 a extrahoval sa 2 x 150 ml 0,1 N HCl. Vodné extrakty sa raz premyli CH2Cl2, zásadili 5 % NaOH a extrahovali 3 x 100 ml CH2Cl2. Odstránením rozpúšťadla vo vákuu sa získalo 0,5 g bezfarebného oleja, ktorý sa rozpustil v 300 ml bezvodého Et2O a nasýtil bezvodým plynným HCl. Po filtrácii a vysušení na vzduchu sa získalo 0,35 g 2,5-dimetoxy-4-jódamfetamín hydrochloridu (5 ) (DOI) vo forme bielych kryštálov, ktoré sa topili pri teplote 200,5 - 201,5 °C. Táto hodnota sa rekryštalizáciou nezlepšila.
Acetónom premytý surový DOI*HCl (5)
Syntéza DOC
Roztok 6,96 g 2,5-dimetoxyamfetamínhydrochloridu ( 1) (2,5-DMA) (pozri syntézu DOB vyššie ) v 250 ml H2O sa zásadil vodným NaOH a extrahoval 3 x 75 ml CH2Cl2. Po odstránení rozpúšťadla zo združených extraktov vo vákuu sa zvyšná voľná zásada rozpustila v 36 g ľadovej kyseliny octovej a za dobrého miešania sa ochladila na 0 °C pomocou vonkajšieho ľadového kúpeľa. Potom sa Pasteurovou pipetou pridali 3 ml kvapalného chlóru (Cl2) [alebo plynného bublajúceho Cl2, ktorý sa dá vyrobiť pomocou Kippovho prístroja]. Vznik HCl bol evidentný a reakcia sa nechala miešať ďalšie 3 h. Potom sa zmes naliala do 300 ml H2O a premyla sa 3 x 100 ml Et2O. Vodná fáza sa upravila na zásaditú pomocou NaOH a extrahovala sa 3 x 150 ml CH2Cl2. Po odstránení rozpúšťadla zo zlúčených extraktov sa zvyšok rozpustil v Et2O a nasýtil bezvodou plynnou HCl. Vznikla ťažká olejovitá zrazenina. Supernatant éteru sa dekantoval a zvyšok sa zmiešal s 200 ml čerstvého bezvodého Et2O. Všetko sa usadilo ako belavá kryštalická hmota s hmotnosťou 2,3 g. Táto sa rozpustila v 12 ml vriaceho MeOH a zriedila sa 230 ml vriaceho Et2O. Číry roztok sa rýchlo prefiltroval, čím sa získal číry, bledo jantárový materský roztok, v ktorom sa čoskoro začali usadzovať lesklé biele kryštály. Po filtrácii, premytí Et2O a vysušení na vzduchu do konštantnej hmotnosti sa získalo 1,4 g hydrochloridu 2,5-dimetoxy-4-chlóramfetamínu ( 1 ) (DOC) Z materských lúhov (z pôvodného nasýtenia HCl) sa mohlo získať rovnaké množstvo produktu využitím acetónovej nerozpustnosti hydrochloridovej soli produktu. Publikovaná m.p. tejto soli z acetónu/EtOH je 187-188 °C. Vzorka tejto hydrochloridovej soli, pripravená z aminoanalógu diazotizáciou a prípadnou hydrolýzou acetylovaného prekurzora, bola rekryštalizovaná z EtOH/etheru a mala m.p. 193 - 194,5 °C.
2,5-dimetoxy-4-chlóramfetamín hydrochlorid ( 1 ) (DOC)
Last edited:
