Predvsem mi je najljubša Shulginova sinteza DMT z uporabo oksalilijevega klorida. To je res priročno, razen dejanskega pridobivanja dimetilamina, saj je nadzorovano. V tem videoposnetku je prikazano, kako ga je mogoče preprosto, poceni in v obliki proste baze pripraviti s hidrolizo amida v DMF z NaOH. Potrebujete le dodajalni lij za izenačevanje tlaka in dve bučki. DMF je poceni in se uporablja kot priljubljeno polarno aprotično topilo.
video:
Tudi oksalilijev klorid se lahko naroči prek spleta. Lahko ga naredite tudi sami, tako da skozi oksalno kislino prekuhavate plinski klor (iz HCl), vendar ne priporočam, da bi se zaplinili.
Če vas to zanima, vam bom pustil tudi Šulginovo metodo, neposredno iz zapisa DMT Tihkal, če vas to zanima.
Tihkalov zapis: "(iz indola) Dobro premešani raztopini 10 g indola v 150 mL brezvodnega Et2O je bila v 30 min po kapljicah dodana raztopina 11 g oksalila klorida v 150 mL brezvodnega Et2O. Z mešanjem smo nadaljevali še 15 min, v tem času pa se je indol-3-ilglioksil klorid ločil kot rumena kristalinična trdna snov. Ta vmesni produkt smo odstranili s filtracijo in ga izpirali z Et2O. Pri sobni temperaturi se precej hitro pokvari, zato ga je treba uporabiti čim prej po pripravi. Dietileter v tej sintezi lahko s pridom nadomestimo s t-butilmetileterjem (TBME), ki se dobro obnese kot topilo v tej reakciji, vendar se izogne potencialni nevarnosti, povezani z nastankom peroksida. Zgornji indol-3-ilglioksil klorid smo dodali 20 g brezvodnega dimetilamina v 150 ml hladnega, mešanega brezvodnega Et2O. Ko se je barva večinoma razpršila, je bil dodan presežek 2N HCl, zmes je bila ohlajena in nastale trdne snovi so bile odstranjene s filtracijo. Te smo rekristalizirali iz EtOAc in po sušenju na zraku dobili 14,6 g (79 %) indol-3-il N,N-dimetilglioksilamida z mp 159-161 °C.
Raztopino 14 g indol-3-il-N,N-dimetilglioksilamida v 350 mL brezvodnega THF smo počasi dodali 19 g LAH v 350 mL THF, ki smo jo dobro premešali in jo v inertni atmosferi vzdrževali pri temperaturi povratnega toka. Po končanem dodajanju smo refluks vzdrževali še 16 ur, reakcijsko zmes ohladili in presežek hidrida uničili s previdnim dodajanjem mokrega dioksana. Nastale trdne snovi smo odstranili s filtracijo, jih izprali z vročim THF, filtrat in izpirek združili, posušili nad brezvodnim MgSO4 in topilo odstranili v vakuumu. Ostanek smo raztopili v vročem petroletru. Pri ohlajanju so nastali kristali N,N-dimetiltriptamina (DMT), ki so bili filtrirani brez topila in posušeni na zraku ter so tehtali 11,1 g (91 %). Poročali so o stranskih produktih tega postopka LAH, kadar se izvaja v Et2O, ki lahko ogrozijo čistost končnega izdelka. Za pridobitev HCl soli DMT smo ostanek raztopili v brezvodnem Et2O in ga nasičili z brezvodnim vodikovim kloridom. Nastale kristale smo rekristalizirali iz benzena/metanola in dobili N,N-dimetiltriptamin hidroklorid z mp 165-167 °C. Izdelek iz 14 g amida je bil 13,3 g soli."
video:
Tudi oksalilijev klorid se lahko naroči prek spleta. Lahko ga naredite tudi sami, tako da skozi oksalno kislino prekuhavate plinski klor (iz HCl), vendar ne priporočam, da bi se zaplinili.
Če vas to zanima, vam bom pustil tudi Šulginovo metodo, neposredno iz zapisa DMT Tihkal, če vas to zanima.
Tihkalov zapis: "(iz indola) Dobro premešani raztopini 10 g indola v 150 mL brezvodnega Et2O je bila v 30 min po kapljicah dodana raztopina 11 g oksalila klorida v 150 mL brezvodnega Et2O. Z mešanjem smo nadaljevali še 15 min, v tem času pa se je indol-3-ilglioksil klorid ločil kot rumena kristalinična trdna snov. Ta vmesni produkt smo odstranili s filtracijo in ga izpirali z Et2O. Pri sobni temperaturi se precej hitro pokvari, zato ga je treba uporabiti čim prej po pripravi. Dietileter v tej sintezi lahko s pridom nadomestimo s t-butilmetileterjem (TBME), ki se dobro obnese kot topilo v tej reakciji, vendar se izogne potencialni nevarnosti, povezani z nastankom peroksida. Zgornji indol-3-ilglioksil klorid smo dodali 20 g brezvodnega dimetilamina v 150 ml hladnega, mešanega brezvodnega Et2O. Ko se je barva večinoma razpršila, je bil dodan presežek 2N HCl, zmes je bila ohlajena in nastale trdne snovi so bile odstranjene s filtracijo. Te smo rekristalizirali iz EtOAc in po sušenju na zraku dobili 14,6 g (79 %) indol-3-il N,N-dimetilglioksilamida z mp 159-161 °C.
Raztopino 14 g indol-3-il-N,N-dimetilglioksilamida v 350 mL brezvodnega THF smo počasi dodali 19 g LAH v 350 mL THF, ki smo jo dobro premešali in jo v inertni atmosferi vzdrževali pri temperaturi povratnega toka. Po končanem dodajanju smo refluks vzdrževali še 16 ur, reakcijsko zmes ohladili in presežek hidrida uničili s previdnim dodajanjem mokrega dioksana. Nastale trdne snovi smo odstranili s filtracijo, jih izprali z vročim THF, filtrat in izpirek združili, posušili nad brezvodnim MgSO4 in topilo odstranili v vakuumu. Ostanek smo raztopili v vročem petroletru. Pri ohlajanju so nastali kristali N,N-dimetiltriptamina (DMT), ki so bili filtrirani brez topila in posušeni na zraku ter so tehtali 11,1 g (91 %). Poročali so o stranskih produktih tega postopka LAH, kadar se izvaja v Et2O, ki lahko ogrozijo čistost končnega izdelka. Za pridobitev HCl soli DMT smo ostanek raztopili v brezvodnem Et2O in ga nasičili z brezvodnim vodikovim kloridom. Nastale kristale smo rekristalizirali iz benzena/metanola in dobili N,N-dimetiltriptamin hidroklorid z mp 165-167 °C. Izdelek iz 14 g amida je bil 13,3 g soli."