Herkese merhaba!
Bu sentezi iki kez denedim ve işte bu konuda vardığım sonuç.
Öncelikle, eğitimli bir kimyager olmaktan çok uzağım, bu yüzden söylediklerim bir tuz tanesi ile alınmalıdır. Söylediklerimi düzeltmekten çekinmeyin.
Reaksiyonlar ve mekanizmalar benim araştırmalarımın ve sentez anlayışımın sonucudur ve bu nedenle eleştiriye de açıktır.
Az önce birçok kişinin konuyu zaten tartışmış olduğunu gördüm, bu yüzden umarım yazım gereksiz olmaz. Ayrıca, yazımın sonundaki bağlantı zaten konuyla ilgili olarak yayınlanmıştır. Yazımdan bir şey öğrenemezseniz özür dilerim.
Adım 1: Çapraz aldol kondenzasyonu :
Normalde bu reaksiyonda az miktarda MEK kullanırız, çünkü ketonlar kendiliğinden yoğunlaşabilir, ancak bu reaksiyon termodinamik olarak saptırılabilir ve bulabildiğim literatürde maksimum %5'e kadar yapılacaktır. Bununla birlikte, bu makaleye göre, benzaldehit nihai ürünle reaksiyona girebilir, bu da verimi büyük ölçüde düşürecektir, bu nedenle benzaldehitin doğru molekülle reaksiyona girdiğinden emin olmak için fazla MEK kullanılır. (Ayrıca, aynı makaleye göre, çapraz aldol kondensasyonu ve Baeyer-Villiger oksidasyonu arasındaki damıtma yararlı değildir, çünkü yan ürünler Baeyer-Villiger oksidasyonu sırasında reaksiyona girmeyecek ve bir sonraki damıtma ile ortadan kaldırılabilecektir). Benzaldehitin damla damla eklenmesinin daha iyi olup olmayacağını merak ettim, bu da fazla MEK olmasını sağlayacak ve böylece benzaldehitin yeni oluşan ürünle reaksiyona girmesini önleyecekti. Ve ketonların aldol kendiliğinden yoğunlaşması çok elverişli olmadığından, bu şekilde ilerlemek verim açısından daha iyi olabilir. Ancak dediğim gibi, söylediklerimin doğrulanması gerekiyor.
Katalizör olarak normalde aldol reaksiyonları için ya bir asit ya da bir baz kullanabiliriz. Ancak burada Cannizzaro reaksiyonundan kaçınmak için bir asit kullandığımızı varsayıyorum, çünkü benzaldehit enolize edilemez. Bir asit katalizörü kullanarak, enolat yerine bir enol oluşumundan geçiyoruz.
Bir asit katalizörü olarak, bu reaksiyonu ilk kez yaptığımda güçlü bir konsantre H2SO4 ilavesi denedim ve ikinci kez sadece birkaç damla ekledim. İkisi arasında fark ettiğim fark, çok fazla H2SO4 eklendiğinde ürünün polimerleştiği ve çarpma nedeniyle damıtmayı neredeyse imkansız hale getirdiğiydi.
Çapraz aldol kondenzasyonu 3-metil-4-fenil-3-buten-2-on'a yol açacaktır.
Baeyer-Villiger oksidasyonu için perborat veya sodyum perkarbonat denemek istedim. Sodyum perkarbonat kullanırken gördüğüm tek sorun, GAA ile reaksiyona girip onu kademeli olarak nötralize etmesiydi. Ve gerçekten de bu oldukça kötü bir fikir, küçük bir ölçekte denedim. Perkarbonatın çözünme sorunu var ve biraz daha fazla su içeren bir ortama ihtiyaç duyuyor. Bu yapıldıktan sonra, çok fazla CO2 salmamaya dikkat etmelisiniz. Perasetik asit yerinde oluşur ve 3-metil-4-fenil-3-buten-2-on ile reaksiyona girer. Perkarbonatımı çözünür hale getirmek için biraz H2O2 ekledim. Ama derim ki, eğer %50 H2O2'niz yoksa, bu sentez için zamanınızı boşa harcamayın. Ve bu benim sonucum. Bu sentez cazip görünse de, özellikle tüm bu vakumlu damıtmalarla sıkıcı ve yoğun emek gerektiriyor (vakumsuz denedim, işe yarıyor, ancak yüksek sıcaklıklarla çalışmaya yol açıyor ve bu şekilde ürünü yok etmeyi bile başardım!) Bu yüzden herkese başka bir sentez yöntemine yönelmelerini tavsiye ederim. Sonunda istediğim ürünü elde etmeyi başardım, ancak bence tüm prosedürü haklı çıkarmak için yeterli değil. Daha fazlasını öğrenmek isteyenlere makaleyi okumalarını, "Two dogs aldol" araması yapmalarını, aldol reaksiyonu, baeyer-villiger oksidasyonu ve esterlerin hidrolizi mekanizmaları hakkında bilgi edinmelerini tavsiye ederim.
Scribd dünyanın en büyük sosyal okuma ve yayınlama sitesidir.
www.scribd.com
