Introducción.
El feniltetrahidroimidazotiazol (es decir, levamisol, dexamisol, ortetramisol) ha sido cada vez más utilizado como agente de corte por los laboratorios de cocaína ilícita sudamericanos durante los últimos ocho años, y actualmente es el adulterante más predominante en la cocaína producida en Colombia. La forma salina de la cocaína ilícita debe determinarse siempre que sea posible a efectos de sentencia; esto se hace normalmente mediante espectroscopia de infrarrojos. Se presentan dos técnicas de separación de mezclas de cocaína y feniltetrahidroimidazotiazol para los consumidores o vendedores habituales. Se prepararon mezclas de cocaína (clorhidrato y base) y feniltetrahidroimidazotiazol (85:15, 70:30 y 50:50) y se separaron mediante extracción líquido/líquido y cromatografía de pares de iones. La cocaína recuperada se analizó posteriormente mediante espectroscopia de infrarrojos, cromatografía de gases con detección por ionización de llama y espectrometría de masas de relación isotópica. También se describirá una reacción cualitativa para la determinación de azufre en compuestos orgánicos.
Método cualitativo para el azufre tetramisol.
Se necesita:- Sodio metálico;
- Tubo de ensayo (2 o más);
- Papel de filtro;
- Quemador de alcohol;
- Taza de porcelana;
- Varilla de vidrio;
- Nitroprusiato de sodio/10% ácido clorhídrico/ácido acético+ acetato de plomo.
Importante: Es necesario utilizar gafas de seguridad, ropa protectora (bata química o médica), guantes protectores; ¡Experimente en una sala extraíble o en un área bien ventilada!
Método:
Detección de tetramisol por fusión de cocaína con sodio metálico. El azufre del heterociclo tetramisol se encuentra en el producto de cocaína de la siguiente manera: primero, la muestra se fusiona con sodio metálico, el azufre liberado forma sulfuro con el sodio.
El ion sulfuro se determina mediante reacciones cualitativas convencionales. En un tubo de ensayo seco se introducen varios terrones de la cocaína analizada, que supuestamente está mezclada con tetramisol, y un trozo de sodio metálico con una superficie brillante del tamaño de medio guisante. El sodio debe ser despojado de óxidos, exprimido sobre papel de filtro del queroseno (en el que se almacena). Después, se lleva a cabo la fusión. El tubo se calienta suavemente en la llama de un mechero de alcohol hasta que esté al rojo vivo y se mantiene durante 1-2 minutos. Es necesario que el sodio se funda con la muestra de cocaína porque, de lo contrario, no se forma sulfuro de sodio. A continuación, se sumerge el extremo del tubo de ensayo al rojo vivo en un vaso de porcelana con 3 ml de agua destilada. El tubo se agrietará(¡cuidado! Si el sodio no ha reaccionado completamente, puede producirse un fogonazo). Los trozos de fundido se aplastan con una varilla de vidrio y la solución incolora se vierte en un tubo de ensayo (si es necesario, se filtra a través de un pequeño filtro de papel). Si la sustancia orgánica no se destruye por completo, el líquido es marrón o negro. En este caso, se repite la fusión de la sustancia de ensayo con sodio.
Se añade solución de nitroprusiato sódico 0,5 ml al 2% a la solución de la muestra. Aparece un color rojo-violeta intenso, que gradualmente se convierte en marrón.
También se puede experimentar con una solución de ácido clorhídrico al 10%, y aparece un olor característico.
El tercer método consiste en añadir unas gotas de ácido acético y, a continuación, 0,5 ml de una solución al 2% de acetato de plomo. El líquido se vuelve marrón o negro, a veces aparece un precipitado negro. La formación de lodos se acelera por calentamiento.
Las reacciones cualitativas que muestran azufre en la muestra de cocaína, significa que la muestra contiene tetramisol u otra sustancia orgánica azufrada.
Método:
Detección de tetramisol por fusión de cocaína con sodio metálico. El azufre del heterociclo tetramisol se encuentra en el producto de cocaína de la siguiente manera: primero, la muestra se fusiona con sodio metálico, el azufre liberado forma sulfuro con el sodio.
El ion sulfuro se determina mediante reacciones cualitativas convencionales. En un tubo de ensayo seco se introducen varios terrones de la cocaína analizada, que supuestamente está mezclada con tetramisol, y un trozo de sodio metálico con una superficie brillante del tamaño de medio guisante. El sodio debe ser despojado de óxidos, exprimido sobre papel de filtro del queroseno (en el que se almacena). Después, se lleva a cabo la fusión. El tubo se calienta suavemente en la llama de un mechero de alcohol hasta que esté al rojo vivo y se mantiene durante 1-2 minutos. Es necesario que el sodio se funda con la muestra de cocaína porque, de lo contrario, no se forma sulfuro de sodio. A continuación, se sumerge el extremo del tubo de ensayo al rojo vivo en un vaso de porcelana con 3 ml de agua destilada. El tubo se agrietará(¡cuidado! Si el sodio no ha reaccionado completamente, puede producirse un fogonazo). Los trozos de fundido se aplastan con una varilla de vidrio y la solución incolora se vierte en un tubo de ensayo (si es necesario, se filtra a través de un pequeño filtro de papel). Si la sustancia orgánica no se destruye por completo, el líquido es marrón o negro. En este caso, se repite la fusión de la sustancia de ensayo con sodio.
Se añade solución de nitroprusiato sódico 0,5 ml al 2% a la solución de la muestra. Aparece un color rojo-violeta intenso, que gradualmente se convierte en marrón.
También se puede experimentar con una solución de ácido clorhídrico al 10%, y aparece un olor característico.
El tercer método consiste en añadir unas gotas de ácido acético y, a continuación, 0,5 ml de una solución al 2% de acetato de plomo. El líquido se vuelve marrón o negro, a veces aparece un precipitado negro. La formación de lodos se acelera por calentamiento.
Las reacciones cualitativas que muestran azufre en la muestra de cocaína, significa que la muestra contiene tetramisol u otra sustancia orgánica azufrada.
Experimentos.
Materiales.
Celite 545 y todos los productos químicos y disolventes utilizados eran de grado reactivo o superior y se obtuvieron de Sigma-Aldrich. El clorhidrato (HCl) de cocaína y el HCl de tetramisol se obtuvieron de la colección de materiales de referencia de este laboratorio. Las columnas cromatográficas de vidrio utilizadas para la determinación de pares iónicos tenían un diámetro interior de 260 mm× 22 mm y una longitud de tallo de 50 mm. Preparación de las columnas: se utilizó la fase estacionaria Celite 545 sin ningún tratamiento previo; una columna empaquetada con una mezcla de Celite545 y sustancias descritas a continuación.
Separaciones líquido/líquido.
Se utilizaron combinaciones de disolventes acuosos/orgánicos para separar mezclas de HCl de cocaína y HCl de tetramisol (85:15, 70:30, 50:50). Cada una de las mezclas de 50 mg de HCl de cocaína y HCl de tetramisol (85:15, 70:30, 50:50) se convirtió en la forma base disolviendo la mezcla en agua hirviendo y añadiendo hidróxido de amonio diluido (NH4OH) hasta que la solución fue básica y se produjo la precipitación.
Se dejó enfriar la mezcla y se eliminó el agua. La mezcla base restante se dejó secar durante la noche. Diez porciones de 50 mg se combinaron con 5 ml de hexano en 10 tubos de centrífuga de fondo redondo de vidrio de 15 ml separados (cinco tubos de ensayo por disolvente). Todas las muestras se calentaron a 75 °C durante aproximadamente 5 minutos. Una vez enfriadas las soluciones, se añadieron 5 ml de agua a cada tubo de ensayo. Las muestras se agitaron enérgicamente y se centrifugaron durante 2 min. Se eliminó la capa de disolvente y se lavó de nuevo con agua. El proceso de lavado se repitió hasta cinco veces (Tabla 1). El disolvente lavado se evaporó hasta sequedad y se examinó mediante FTIR y GC/FID.
Celite 545 y todos los productos químicos y disolventes utilizados eran de grado reactivo o superior y se obtuvieron de Sigma-Aldrich. El clorhidrato (HCl) de cocaína y el HCl de tetramisol se obtuvieron de la colección de materiales de referencia de este laboratorio. Las columnas cromatográficas de vidrio utilizadas para la determinación de pares iónicos tenían un diámetro interior de 260 mm× 22 mm y una longitud de tallo de 50 mm. Preparación de las columnas: se utilizó la fase estacionaria Celite 545 sin ningún tratamiento previo; una columna empaquetada con una mezcla de Celite545 y sustancias descritas a continuación.
Separaciones líquido/líquido.
Se utilizaron combinaciones de disolventes acuosos/orgánicos para separar mezclas de HCl de cocaína y HCl de tetramisol (85:15, 70:30, 50:50). Cada una de las mezclas de 50 mg de HCl de cocaína y HCl de tetramisol (85:15, 70:30, 50:50) se convirtió en la forma base disolviendo la mezcla en agua hirviendo y añadiendo hidróxido de amonio diluido (NH4OH) hasta que la solución fue básica y se produjo la precipitación.
Se dejó enfriar la mezcla y se eliminó el agua. La mezcla base restante se dejó secar durante la noche. Diez porciones de 50 mg se combinaron con 5 ml de hexano en 10 tubos de centrífuga de fondo redondo de vidrio de 15 ml separados (cinco tubos de ensayo por disolvente). Todas las muestras se calentaron a 75 °C durante aproximadamente 5 minutos. Una vez enfriadas las soluciones, se añadieron 5 ml de agua a cada tubo de ensayo. Las muestras se agitaron enérgicamente y se centrifugaron durante 2 min. Se eliminó la capa de disolvente y se lavó de nuevo con agua. El proceso de lavado se repitió hasta cinco veces (Tabla 1). El disolvente lavado se evaporó hasta sequedad y se examinó mediante FTIR y GC/FID.
Separaciones por pares de iones.
Se prepararon tres columnas de pares iónicos para separar mezclas de HCl de cocaína y HCl de tetramisol (85:15, 70:30 y 50:50). Se disolvieron 50 mg de cocaína HCl/tetramisol HCl en 250 μL de agua, se combinaron con 0,5 g de Celite 545 y se mezclaron bien. La mezcla resultante se transfirió a una columna empaquetada con una porción de Celite 545 y 1-2 mL de solución de par iónico como se especifica en la Tabla 2 siguiente. La cocaína se eluyó con 35 mL de cloroformo saturado de agua. Se recogieron cinco fracciones de 5 ml y se analizaron mediante GC/FID para determinar la cantidad de cocaína presente. Se combinaron las fracciones apropiadas, se evaporaron hasta sequedad y se examinaron por FTIR.Resultados y discusión.
Separaciones líquido/líquido.Las tres mezclas de base de cocaína/base de tetramisol (85:15, 70:30, 50:50) se disolvieron en hexano y se lavaron con agua repetidamente. Como se ilustra en la Tabla 2, la base de tetramisol de las mezclas 85:15 y 70:30 se eliminó completamente del hexano tras cinco lavados con agua debido a su solubilidad preferente en agua frente a la cocaína. Tras cinco lavados de la mezcla 50:50, se obtuvo un 99+% de cocaína pura.
Separaciones por pares de iones.
Se prepararon tres columnas separadas con diferentes preparaciones de fase estacionaria. Como se muestra en la Tabla 3, la Columna 1 proporcionó la mejor separación con fracciones de cocaína pura (sin PTHIT) para las tres mezclas probadas (85, 70 y 50% de cocaína HCl).
También se recogieron fracciones de cocaína pura con las Columnas 2 y 3 para la mezcla 85:15 cocaína HCl/tetramisol HCl, sin embargo, se detectaron cantidades muy pequeñas de PTHIT con las mezclas 70:30 y 50:50. Para la separación por simplementación de una solución de pares de iones, es importante determinar la forma de sal de la cocaína en el material de partida.
El conocimiento de la forma salina antes de utilizar una técnica de separación (cromatografía líquido/líquido o de pares de iones) evitará que un analista altere inadvertidamente la forma salina de la cocaína durante la eliminación del feniltetrahidroimidazotiazol.
Separaciones por pares de iones.
Se prepararon tres columnas separadas con diferentes preparaciones de fase estacionaria. Como se muestra en la Tabla 3, la Columna 1 proporcionó la mejor separación con fracciones de cocaína pura (sin PTHIT) para las tres mezclas probadas (85, 70 y 50% de cocaína HCl).
También se recogieron fracciones de cocaína pura con las Columnas 2 y 3 para la mezcla 85:15 cocaína HCl/tetramisol HCl, sin embargo, se detectaron cantidades muy pequeñas de PTHIT con las mezclas 70:30 y 50:50. Para la separación por simplementación de una solución de pares de iones, es importante determinar la forma de sal de la cocaína en el material de partida.
El conocimiento de la forma salina antes de utilizar una técnica de separación (cromatografía líquido/líquido o de pares de iones) evitará que un analista altere inadvertidamente la forma salina de la cocaína durante la eliminación del feniltetrahidroimidazotiazol.
Conclusiones.
Se utilizaron dos técnicas para la separación de mezclas de cocaína y tetramisol. Se obtuvieron datos de GC/FID y FTIR para determinar eficazmente la pureza y la forma de sal de la cocaína recuperada. Para las mezclas de base de cocaína/base de tetramisol, el mejor método para purificar la cocaína fue una separación líquido/líquido empleando hexano y agua; cinco lavados con agua eliminaron con éxito la base de tetramisol de la cocaína. La técnica más exitosa para la separación de cocaína HCl/tetramisol HCl utilizó una columna cromatográfica de par iónico empacada con 4 g de Celite 545 y 2 mL 1 N HCl/2M NaCl.
Last edited by a moderator:
