BMK glicidato (natrio druskos) sintezė iš benzaldehido

[G.Patton]

Įvadas

Ši sintezė yra geras pasirinkimas tuo atveju, jei turite nepasiekiamo fenilacetono tolesnei amfetamino ar metamfetamino sintezei. BMK glicidatą galima lengvai paversti P2P hidrolizės būdu. Ši reakcija turi tam tikrų privalumų ir trūkumų. Pagrindinis trūkumas, kad reakcija yra labai jautri vandeniui. Reikia naudoti visiškai sausus stiklinius indus ir reagentus. Prieš sintezę įsitikinkite, kad jūsų reagentai buvo išdžiovinti ir išgryninti. Vandens pėdsakai mažina išeigą. Be to, norint padidinti išeigą, verta šią reakciją atlikti inertinėje aplinkoje (N2). Yra tokių privalumų kaip gana didelė išeiga, trumpas reakcijos laikas. Be to, reakcijai nereikia jokių tirpiklių.

Įranga ir indai.

• 2 l talpos reaktorius (arba kolba) su grįžtamuoju kondensatoriumi, viršutine maišykle ir vandens striuke (vandens vonia);
• Retorto stovas ir spaustukas aparatui pritvirtinti;
• 1 L piltuvėlis;
• Įprastas piltuvėlis;
• Laboratorinis termometras (iki -10-100 °C);
• Stiklinė lazdelė;
• Silikoninės žarnos;
• 1 l matavimo cilindras;
• Vakuumo šaltinis;
• Laboratorinės svarstyklės (tinka 1-200 g);
• Šalto vandens vonelė grįžtamojo kondensatoriaus ir vandens siurblio (jei nėra aušintuvo);
• Buchnerio kolba ir piltuvas;
• 2 L; 1 L x2; 500 ml x2 ąsočiai;
• Plastikinis šaukštas arba mentelė;
• Šaldiklis;
• Cirkuliacinio siurblio aušintuvas (neprivalomas);
• Pyrex indai produktams (arba kiti indai);

Reagentai.

• Benzaldehidas 200 g (CAS 100-52-7).
• Metil 2-chlorpropionatas 350 g (CAS 17639-93-9).
• Bevandenis natrio sulfatas (Na2SO4).
• natrio hidroksidas (NaOH) 200 g arba kalio hidroksidas (KOH) 265 g.
• Distiliuotas vanduo ~2 l.
• natrio etilatas 200 g (EtONa).

Sintezė

BMK glicidinės rūgšties (natrio druskos) sintezė

• Novator

• Vasario 17 d., 2023

• 17

Gaunama 79 %*

...

Pakeitimo nukleofilinė reakcija tarp benzaldehido ir metilo 2-chloropropionato.

Stikliniame reaktoriuje įrengtas apvalkalas, prijungtas prie cirkuliacinio siurblio aušintuvo su nustatyta 0°С aušinimo skysčio temperatūra. Jei naudojate kolbą arba viensluoksnį reaktorių, turite naudoti ledo ir vandens aušinimo vonią. Reakcijos kolbos (reaktoriaus) vidus turi būti visiškai sausas, be vandens lašų ir kondensato.

1. Įpilkite 200 g benzaldehido į ąsotį.

2. Įpilkite metilo 2-chlorpropionato 350 g. Benzaldehido ir metilo 2-chlorpropionato mišinys maišomas.

Pastaba: jei reagentai yra švieži ir laikomi tinkamomis sąlygomis, naudokite juos tiesiai įpildami į reaktorių. Jei ne arba prevenciniais tikslais (kad būtumėte tikri), benzaldehido ir metil 2-chlorpropionato mišinį galite papildomai išdžiovinti sausikliu. Šiuo atveju naudojamas bevandenis natrio sulfatas (Na2SO4).

3. Į mišinį įpilama bevandenio Na2SO4 tiek, kad jis visiškai padengtų stiklinį dugną (apytikslis kiekis). Mišinys maišomas.

Pastaba: Na2SO4 surenka likusį vandenį, sudaro kristalinius hidratus ir nusėda ant indo dugno nemaišant. Vandens adsorbcija vyksta gana greitai. Vizualiai atrodo, kad susidaro skaidrus reagentų mišinys.

4. Nusėdęs, dehidratuotas natrio sulfatu, mišinys dekantuojamas į reakcijos indą. Įsitikinkite, kad nuosėdos (kristaliniai hidratai) nepateko į reaktorių.

Pastaba: visi susidarę natrio sulfato kristaliniai hidratai ir nesureagavusios natrio sulfato nuosėdos nusėda ant indo dugno. Jis gana lengvai dekantuojamas. Kad būtumėte tikri, galite naudoti papildomą filtravimą arba reaktoriaus piltuve įrengti išankstinį filtrą.

5. Natrio sulfato kristalinių hidratų nuosėdos lengvai atskiriamos. Tuomet ji pašalinama. Paruoškite natrio etoksido priedą. įjungiama maišyklė.

Pastaba: maišymo greitį nustatykite taip, kad mišinys būtų gerai išmaišytas, bet kartu nebūtų per daug purslų ant reaktoriaus (kolbos) sienelių.

6. Maišymo greitį nustatykite taip, kad mišinys būtų gerai išmaišytas, bet kartu nebūtų per daug purslų ant reaktoriaus (kolbos) sienelių. Reakcijos mišinys (RM) atšaldomas iki 0-10°С aušinamuoju reaktoriaus gaubtu. Reakcijos metu temperatūra palaikoma tokia pati ir tikrinama temperatūros zondu. Temperatūra matuojama panardinus temperatūros zondą. Galima naudoti panardinamąjį termometrą arba infraraudonųjų spindulių termometrą kolboje.

7. Iš anksto paruošiamas vandeninis šarmo (natrio arba kalio hidroksido) tirpalas. Į ąsotį įpilama 200 g natrio hidroksido (arba 265 g kalio hidroksido). Įpilama 0,8-1 l distiliuoto šalto vandens. Mišinys maišomas tol, kol NaOH visiškai ištirpsta. Tirpalas tampa labai karštas. Tada šarmo tirpalas paliekamas šaltoje vietoje, kad mišinys atvėstų iki kambario temperatūros. Po to šarmo tirpalą galima įdėti į šaldytuvą.

8. Kai RM reaktoriuje atvėsinamas iki 0 °C, pradedamas sauso natrio etilato 200 g (EtONa) priedas. Papildymas turi būti atliekamas mažomis porcijomis su pertraukomis, kad reakcijos temperatūra neviršytų 10 °C. Per greitas EtONa pridėjimas didelėmis porcijomis gali sukelti staigų mišinio įkaitimą ir net RM virimą, o reakcijos išeiga tokiu atveju sumažės. EtONa turi būti dozuojamas plastikiniu arba silikoniniu šaukštu; metalinio šaukšto naudoti negalima.

Pastaba: galima naudoti kitus metalų alkoholiatus, pavyzdžiui, natrio metoksidą, kalio terc-butoksidą, natrio izopropoksidą ir kt. Be to, galima naudoti ir natrio hidridą, natrio amidą. RM kaitinamas ir šiek tiek sutirštinamas EtONa pridėjimo metu, taikomas išorinis aušinimas.

Mišinys sutirštėja, spalva tampa geltona, vėliau plytų raudona ir ruda. Temperatūra visada turi būti palaikoma 0-10 °C intervale. Kuo daugiau pridedama natrio etilato, tuo tirštesnis tampa mišinys. Maišymas palaikomas reguliuojant maišymo greitį.

Pastaba: Jei reakcija vykdoma reakcijos kolboje ant magnetinės maišyklės, vieno inkaro gali nepakakti. Reikėtų naudoti rankinę arba viršutinę maišyklę.

9. Po visiško EtONa pridėjimo RM maišomas ir palaikomas 0-10°С intervale 1 h.

10. Tada išorinis aušinimas pašalinamas ir RM maišoma kambario temperatūroje 12 h.

Pasirinktinai: Pasirinktinai išorinis laipsniškas šildymas nustatomas iki 60°С. Taikant šį metodą, reakcijos išeiga sumažėja. Ant reaktoriaus įrengiamas grįžtamasis kondensatorius. RM maišomas 60°С temperatūroje dar 1 h. Šildymas atliekamas naudojant reaktoriaus apvalkalą ir termostatą.

11. Po 1 h išorinis šildymas išjungiamas. Mišinys lėtai atvėsinamas iki kambario temperatūros nuolat maišant.

12. Į reaktorių įstatomas lašelinis piltuvas su 1 l šalto distiliuoto vandens. Vanduo įpilamas lašeliniu būdu intensyviai maišant. Tiršta RM tampa skysta.

13. Maišyklė išjungiama. RM atskiriamas į du sluoksnius. Viršutinis sluoksnis yra metilo gliukozės esteris (BMK metilo glicidatas), apatinis sluoksnis - vanduo su jame ištirpusiomis nereikalingomis reakcijos druskomis. Apatinis sluoksnis išmetamas, o viršutinis glicidinio esterio sluoksnis naudojamas tolesnėms reakcijoms.

14. BMK-glicidato metilo esteris paliekamas reaktoriuje. Jį galima vakuuminiu būdu distiliuoti, kad gautumėte grynesnį esterį, jei norite jį parduoti kaip produktą. Apytikslis esterio kiekis yra apie 400 g. Kaip alternatyva, esteris naudojamas kitoje reakcijoje, kad būtų gauta glicidinės rūgšties natrio arba kalio druska.

Šarminė hidrolizė iki BMK natrio glicidato

14. Iš anksto paruoštas šarmų tirpalas supilamas į piltuvėlį. Įjungiama maišyklė. Pradedama lašiniu būdu pilti kambario temperatūroje atvėsintą NaOH (arba KOH) vandeninį tirpalą.

Mūsų atveju leidžiama mišiniui savaime įkaisti. Po šarmų įpylimo termostatas nustatomas į 60 °C, kad pagreitėtų druskos gavimo procesas. Mišinys maišomas 2 h.

Pastaba: jei norite gauti didesnį produkto išeigos kiekį, tuomet šarmų tirpalą pilkite išoriškai aušindami. Toliau RM maišomas dar 12 h kambario temperatūroje. Mišinys gana greitai sutirštėja (nusėda gliukozės rūgšties natrio druskos nuosėdos) šarmų pridedant be aušinimo. Jei mišinys per daug sutirštėja, maišymo greitis padidinamas.

Atsargiai! Šios reakcijos metu iš BMK metilo glicidato gaunamas metilo alkoholis.

14 . Kaitinant mišinys tampa skaidrus. Gauta glicidinės rūgšties natrio druska tirpsta vandenyje. Netrukus po to reaktorius paruošiamas aušinimui, kad susikristalizuotų glicidinė druska. Pasirinktinai galima išjungti termostatą ir mišinį palaipsniui atvėsinti iki kambario temperatūros.

Palaipsnio atvėsinimo metu mišinys pradeda kristalizuotis. Jis tampa drumstesnis, nusėda gliukozės druska, mišinys sutirštėja. Gaunamas BMK glicidinės rūgšties natrio druskos mišinys.

14 . Mišinys vakuuminiu būdu filtruojamas Buchnerio kolboje ir piltuvėlyje. Gaunamas sausas produktas 300 g 79 % išeiga (CAS 5449-12-7).

 

[Acab1312]

Ačiū, tai tikrai naudinga

 

[UWe9o12jkied91d]

Sutinku

 

[Stretcher5335]

BRAVO

 

[Sciencenutz]

Taigi, jei jūsų tiesiog bandote gauti bmk, galite jį palikti kaip bmk metilglicidatą ir tiesiog atlikti 1 kg bmk metilglicidato 1 l vandens 1 l HCl 1 val. 80c temperatūroje, kad jis taptų grynu p2p?

 

[w2x3f5]

Hidrolizė druskos rūgštyje nėra geriausias pasirinkimas.

 

[Sciencenutz]

Kas būtų geriau? Aš sėkmingai naudojau HCl natrio druską

 

[w2x3f5]

hidrolizės metu grynoje fosforo rūgštyje glicidatas negali būti paverčiamas natrio druska

 

[G.Patton]

Sveiki, yra nuoroda link šio metodo.

 

[LoneChemist]

Dėkojame. Tikrai laiku paleisiu tai į darbą ir atnaujinsiu su išvadomis.

 

[marywin]

Ačiū, pone Pattonai, tokia gera platforma mums

 

[Sciencenutz]

Ar kas nors tai jau padarė p2p? Yeild?

 

[Re186]

Ar galiu paklausti, ar pagaminta natrio druska (5449-12-7), patekusi į orą, lengvai genda? Ar galima drėgną natrio druską (5449-12-7) kelioms dienoms pastatyti ore, kad ji natūraliai išdžiūtų ir nesugestų? Ir ar šią medžiagą galima ilgai laikyti įprastomis sąlygomis?

 

[G.Patton]

Spėju, kad jis yra gana higroskopiškas. Verta jį laikyti sandarioje pakuotėje. Norint jį išdžiovinti, rekomenduočiau naudoti paprastą arba vakuuminį eksikatorių.

 

[Re186]

Tokio junginio su epoksidine struktūra kaitinimas ir džiovinimas gali pažeisti struktūrą. Stiklo džiovintuvo naudojimas yra išeitis, tačiau masinės gamybos atveju jį naudoti nėra lengva, be to, jis sunaudos daug sausiklio, todėl manau, kad jis yra tinkamas šiai Geriausias būdas džiovinti tokią medžiagą yra naudoti vakuuminį liofilizatorių. Vienintelis trūkumas yra tas, kad vakuuminės liofilizacijos džiovyklos kaina yra palyginti brangi. Ką manote jūs?

 

[G.Patton]

Aukščiau pasakiau savo nuomonę Vakuuminiai eksikatoriai yra geriausias pasirinkimas. Jis turi priimtiną kainą ir yra pakankamai veiksmingas.

 

[Re186]

Susidūriau su problema. Ėmiau sekti straipsnį. Pridėjęs natrio etoksido, maišiau valandą griežtoje bevandenėje aplinkoje žemesnėje nei 10 °C temperatūroje. Po to pradėjau kelti temperatūrą iki 60 °C, kad pasiruoščiau galimybei maišyti valandą. Tačiau po nedidelio kaitinimo temperatūra įrenginyje savaime nekontroliuojamai ir greitai pakilo, ir jau po kelių minučių mano termometras rodė 130 °C proveržį, todėl noriu paklausti, ar tai normalu? Ar kas nors yra su tuo susidūręs?" Pirmoje nuotraukoje pavaizduotas 1 valandą trunkantis maišymo procesas, kai, įpylus natrio etoksido, temperatūra buvo žemesnė nei 10 °C. Į prietaisą įdėjau džiovinimo vamzdelį, pripildytą bevandenio magnio sulfato, kad palaikyčiau bevandenes sąlygas. Kadangi mano cirkuliacinis prietaisas gali tik aušinti, antrąjį kaitinimo etapą perkėliau į kolbą. Šildymo būdas - kaitinimas alyvos vonelėje, bet aš tik kelias minutes naudojau 65 °C temperatūrą, ir temperatūra kolboje buvo nekontroliuojama. Jai kylant termometras rodo, kad ji labai greitai viršija 130 ℃, taip greitai, kad net nespėju paleisti kondensato vandens ciklo kondensatoriaus vamzdyje, ir tada ji tampa tokia, kokia pavaizduota antroje nuotraukoje.

 

[G.Patton]

Sveiki, ar savaiminis kaitimas vyksta staigiai, ar lėtai? Tai gana įdomu.

 

[Re186]

Siekdamas sutaupyti laiko, reikalingo reakcijos temperatūrai pasiekti, iš anksto įkaitinau alyvos vonią iki pastovios 70 °C temperatūros. Mano sumanymas - sumontuoti prietaisą ir palaukti, kol kolbos temperatūra pakils iki maždaug 50 °C, ir tik tada pakeisti alyvos vonelę į 60 °C, kad reakcija vyktų efektyviai ir sklandžiai. Taigi greitai perpyliau reakcijos mišinį, kurio temperatūra buvo apie 9-10 °C, į kolbą ir įrengiau prietaisą ant alyvos vonelės. Tuo metu kolba buvo panardinta į alyvos vonią. Buvau ką tik pritvirtinęs prietaisą ir dar nebuvau pradėjęs maišymo ir vandens cirkuliacijos kondensatoriaus vamzdelyje. Pastebėjau, kad kolboje staiga pradėjo sparčiai kilti baltas rūkas ir burbuliuoti, visai kaip oro drėkintuve. Tuo metu pastebėjau, kad kolboje esantis termometras rodė, jog temperatūra viršijo 130 °C. Kadangi kondensatoriaus vamzdelis neveikė, garai greitai išbėgo, todėl Jis tapo įtrūkusios būsenos, parodytos 2 paveikslėlyje. Atrodo, kad ši reakcija staiga tampa nekontroliuojama, kai temperatūra viršija tam tikrą kritinį tašką. Temperatūra kyla labai greitai ir maždaug per 3-4 minutes sukelia nepataisomas ir katastrofiškas pasekmes.

 

[Re186]

Vakar dar kartą tai padariau, šį kartą reakcija vyksta normaliai, bet manau, kad išeiga bus maža, kiek tai susiję su procesu. Galiausiai, įpylus ledinio vandens ir valandą pastovėjus, akivaizdžių sluoksniavimosi požymių nėra, todėl naudoju dichlormetaną Mišinys buvo ekstrahuotas, šiandien šį ekstraktą išanalizuosiu ir rezultatus paskelbsiu vėliau. Be to, ką tik nusipirkau šio proceso patentą. Atrodo, kad sąlygos ir operacijos yra paprastesnės ir labiau optimizuotos nei jūsų straipsnyje. Jame nurodoma, kad benzaldehido (CAS 100-52-7) ir metilo 2-chlorpropionato (CAS 17639-93-9) bendra išgryninto P2P išeiga siekia 82,9 %. Jau nusipirkau susijusių reagentų ir pabandysiu tai padaryti po kelių dienų

 

[Davidrobinson]

Tiesiog paskelbkite patentą, jūsų prašo pagalbos dėl patento, kurio niekas nemato

 

[Re186]

Esu paskelbęs patentavimo procesą ir praktiką.

Patentuotas procesas nuo benzaldehido iki BMK glicidilo esterio ir P2P

Šiame straipsnyje pateikiamas patentuotas sintezės procesas nuo benzaldehido iki BMK glicidilo esterio BMK iki P2P. Šis procesas paimtas iš 2009 m. paskelbto patento. Originaliame tekste 4-metoksibenzaldehidas buvo naudojamas 4-metoksifenilacetonui sintetinti. Aš jį pakeičiau benzaldehidu, kad susintetinčiau...

bbgate.com