Įvadas: Įvadas:
Atrodo, kad tam tikras pardavėjas internete (kurio pavardės nenurodysime) siūlo "naują" fenetilaminų gavimo būdą.
Reakcija iš aldehido į aminą vyksta trimis skirtingais etapais:
1) Baylis-Hillmano reakcija, kai arilaldehidas sujungiamas su akrilamidu naudojant tretinio amino bazę, pvz.
DMAP (4-dimetilaminopiridinas ) arba DABCO/TEDA (trietilendiaminas).
Akrilamidas yra pramoninė cheminė medžiaga, naudojama polimerų gamybai, taip pat siejama su sudegusiu maistu.
2 ) Tada atliekamas modifikuotas Hofmano pertvarkymas.
Skirtingai nuo "įprastos" Hofmano reakcijos, svarbu pažymėti, kad galutinis produktas nėra aminas.
Tarpinis izocianatas nepasiduoda hidrolizei vandenyje, kad susidarytų karbamo rūgštis, kuri vėliau dekarboksilinama ir gaunamas aminas.
Vietoj to, benzilo alkoholis, susidaręs 1 etape , pateks į vidinę molekulinę ciklizaciją, sudarydamas 5 narių karbamato žiedą (kuris yra ir esteris, ir amidas).
Vyksta greitas protonų apsikeitimas, dėl kurio nekonjuguotas oksazolidonas izomerizuojamas į stabilesnį konjuguotą oksazoloną.
3) Paskutiniame etape atliekama paladžio ant anglies redukcija, naudojant 3 ekvivalentus vandenilio dujų.
Pirmasis vandenilio ekvivalentas naudojamas oksazolono žiedui suardyti, susidaro formato esteris ir iminas , kurie vėliau
redukuojami likusiais dviem vandenilio ekvivalentais. Susidaro norimas aminas ir kaip šalutinis produktas - skruzdžių rūgštis.
Gali būti, kad ši reakcija jau yra žinoma slaptoje scenoje(nors ir labai gerai saugoma paslaptis),
Tačiau drįstu teigti, kad ši reakcija yra "nauja", nes niekada negirdėjau jokių diskusijų ir (arba) dokumentuotų pranešimų apie šią reakciją panašiuose forumuose ar literatūroje.
Tikslus reakcijos mechanizmas nežinomas, nors ir pabandžiau jį paaiškinti.
Jei nesutinkate su mano mechanistinėmis prielaidomis, paaiškinkite savo mintis ir (arba) kritiką, pateikdami pagrįstus argumentus komentaruose.
Labai vertiname jūsų atsiliepimus.
Literatūros šaltiniai:
[1] Pedro Molina, Alberto Tarraga, knygoje "Comprehensive Organic Functional Group Transformations", 1995 m., ISBN: 978-0-08-044705-6.
" Nustatyta, kad švino tetraacetatas piridine yra švelni procedūra, leidžianti greitai, su dideliu našumu atlikti Hofmano tipo β-hidroksi pirminių amidų persitvarkymą į 2-oksazolidinonus per atitinkamą β-hidroksiizocianatą"
[2] Shinobu Hazama, S. Ichikawa, Fumihiro Yonebayashi, Japanese Journal of Forensic Science and Technology, 2008, DOI: 10.3408/jafst.13.67
"Mes sukūrėme naują ir patogų levo-metamfetamino sintezės metodą, naudodami d-norefedriną (d-NE ) kaip pradinę medžiagą. d-NE buvo apdorotas 1,1-karbonildiimidazolu, kad gautųsi atitinkamas ciklinis karbamatas, o produktas buvo apdorotas natrio hidridu ir jodmetanu, kad susidarytų mono-N-metilintas amino darinys, kuris buvo apdorotas paladžiu ant aktyvuotos anglies vandenilio atmosferoje katalizinei redukcijai. Pridėjus vandeninio vandenilio chlorido (HCl), l-MA buvo gautas kaip HCl druska (bendra išeiga 58 %).
Literatūrinis mechanizmas/reakcijos schema:
Siūlomas (hipotetinis) mechanizmas / reakcijos schema:
Klausimai, į kuriuos dar reikia atsakyti:
1) Kokios tikslios reakcijos sąlygos (temperatūra, konc, rxn laikas ir t. t. ) ir reagentai reikalingi šiai reakcijai vykti?
2 ) Kokios darbo sąlygos reikalingos kiekvienam tarpiniam produktui išgryninti?
3) Nesu tikras, kiek daug bandymų ir iteracinio tobulinimo vyksta šiame forume.
Ar kas nors iš forumo narių, turinčių tinkamą laboratorinę erdvę, norėtų tai išbandyti ir pateikti grįžtamąjį ryšį? Aš pats neturiu galimybių tai išbandyti.
4) Ar reakcija yra mechaniškai pagrįsta? Ar ši reakcija iš tikrųjų egzistuoja, ar aš tiesiog ištraukiau tai iš savo a**?
5) Ar jau egzistuoja šios reakcijosprocedūra? Jei taip, kur galėčiau ją rasti?
6) Ar reakcijos schema gali būti modifikuota taip, kad apimtų ir n-metilintų darinių sintezę (panašiai kaip mano literatūroje pateiktame pavyzdyje).
7) Ar ciklizacijos etapui sukeltigalima naudoti alternatyvius reagentus švino tetraacetatui? Man atrodo, kad
hipochloritas netiks, nes jis taip pat oksiduotų benzilo alkoholį iki ketono / fenono.
8) Ar galima naudoti kitus trečiaeilius aminus, pavyzdžiui, trietilaminą, išskyrus DMAP ir DABCO?
9) Ar yra kokių nors dėmesio vertų šalutinių reakcijų, dėl kurių sumažėtų galutinio produkto grynumas?
10) Ar redukuojant susidarys raceminis aminas, ar pirmenybė bus teikiama vienam stereoizomerui, o ne kitam?
Tai mano pirmas pranešimas šiame forume, todėl nežinau, kokių atsiliepimų tikėtis.
Ačiū, kad perskaitėte.
Atrodo, kad tam tikras pardavėjas internete (kurio pavardės nenurodysime) siūlo "naują" fenetilaminų gavimo būdą.
Reakcija iš aldehido į aminą vyksta trimis skirtingais etapais:
1) Baylis-Hillmano reakcija, kai arilaldehidas sujungiamas su akrilamidu naudojant tretinio amino bazę, pvz.
DMAP (4-dimetilaminopiridinas ) arba DABCO/TEDA (trietilendiaminas).
Akrilamidas yra pramoninė cheminė medžiaga, naudojama polimerų gamybai, taip pat siejama su sudegusiu maistu.
2 ) Tada atliekamas modifikuotas Hofmano pertvarkymas.
Skirtingai nuo "įprastos" Hofmano reakcijos, svarbu pažymėti, kad galutinis produktas nėra aminas.
Tarpinis izocianatas nepasiduoda hidrolizei vandenyje, kad susidarytų karbamo rūgštis, kuri vėliau dekarboksilinama ir gaunamas aminas.
Vietoj to, benzilo alkoholis, susidaręs 1 etape , pateks į vidinę molekulinę ciklizaciją, sudarydamas 5 narių karbamato žiedą (kuris yra ir esteris, ir amidas).
Vyksta greitas protonų apsikeitimas, dėl kurio nekonjuguotas oksazolidonas izomerizuojamas į stabilesnį konjuguotą oksazoloną.
3) Paskutiniame etape atliekama paladžio ant anglies redukcija, naudojant 3 ekvivalentus vandenilio dujų.
Pirmasis vandenilio ekvivalentas naudojamas oksazolono žiedui suardyti, susidaro formato esteris ir iminas , kurie vėliau
redukuojami likusiais dviem vandenilio ekvivalentais. Susidaro norimas aminas ir kaip šalutinis produktas - skruzdžių rūgštis.
Gali būti, kad ši reakcija jau yra žinoma slaptoje scenoje(nors ir labai gerai saugoma paslaptis),
Tačiau drįstu teigti, kad ši reakcija yra "nauja", nes niekada negirdėjau jokių diskusijų ir (arba) dokumentuotų pranešimų apie šią reakciją panašiuose forumuose ar literatūroje.
Tikslus reakcijos mechanizmas nežinomas, nors ir pabandžiau jį paaiškinti.
Jei nesutinkate su mano mechanistinėmis prielaidomis, paaiškinkite savo mintis ir (arba) kritiką, pateikdami pagrįstus argumentus komentaruose.
Labai vertiname jūsų atsiliepimus.
Literatūros šaltiniai:
[1] Pedro Molina, Alberto Tarraga, knygoje "Comprehensive Organic Functional Group Transformations", 1995 m., ISBN: 978-0-08-044705-6.
" Nustatyta, kad švino tetraacetatas piridine yra švelni procedūra, leidžianti greitai, su dideliu našumu atlikti Hofmano tipo β-hidroksi pirminių amidų persitvarkymą į 2-oksazolidinonus per atitinkamą β-hidroksiizocianatą"
[2] Shinobu Hazama, S. Ichikawa, Fumihiro Yonebayashi, Japanese Journal of Forensic Science and Technology, 2008, DOI: 10.3408/jafst.13.67
"Mes sukūrėme naują ir patogų levo-metamfetamino sintezės metodą, naudodami d-norefedriną (d-NE ) kaip pradinę medžiagą. d-NE buvo apdorotas 1,1-karbonildiimidazolu, kad gautųsi atitinkamas ciklinis karbamatas, o produktas buvo apdorotas natrio hidridu ir jodmetanu, kad susidarytų mono-N-metilintas amino darinys, kuris buvo apdorotas paladžiu ant aktyvuotos anglies vandenilio atmosferoje katalizinei redukcijai. Pridėjus vandeninio vandenilio chlorido (HCl), l-MA buvo gautas kaip HCl druska (bendra išeiga 58 %).
Literatūrinis mechanizmas/reakcijos schema:
Siūlomas (hipotetinis) mechanizmas / reakcijos schema:
Klausimai, į kuriuos dar reikia atsakyti:
1) Kokios tikslios reakcijos sąlygos (temperatūra, konc, rxn laikas ir t. t. ) ir reagentai reikalingi šiai reakcijai vykti?
2 ) Kokios darbo sąlygos reikalingos kiekvienam tarpiniam produktui išgryninti?
3) Nesu tikras, kiek daug bandymų ir iteracinio tobulinimo vyksta šiame forume.
Ar kas nors iš forumo narių, turinčių tinkamą laboratorinę erdvę, norėtų tai išbandyti ir pateikti grįžtamąjį ryšį? Aš pats neturiu galimybių tai išbandyti.
4) Ar reakcija yra mechaniškai pagrįsta? Ar ši reakcija iš tikrųjų egzistuoja, ar aš tiesiog ištraukiau tai iš savo a**?
5) Ar jau egzistuoja šios reakcijosprocedūra? Jei taip, kur galėčiau ją rasti?
6) Ar reakcijos schema gali būti modifikuota taip, kad apimtų ir n-metilintų darinių sintezę (panašiai kaip mano literatūroje pateiktame pavyzdyje).
7) Ar ciklizacijos etapui sukeltigalima naudoti alternatyvius reagentus švino tetraacetatui? Man atrodo, kad
hipochloritas netiks, nes jis taip pat oksiduotų benzilo alkoholį iki ketono / fenono.
8) Ar galima naudoti kitus trečiaeilius aminus, pavyzdžiui, trietilaminą, išskyrus DMAP ir DABCO?
9) Ar yra kokių nors dėmesio vertų šalutinių reakcijų, dėl kurių sumažėtų galutinio produkto grynumas?
10) Ar redukuojant susidarys raceminis aminas, ar pirmenybė bus teikiama vienam stereoizomerui, o ne kitam?
Tai mano pirmas pranešimas šiame forume, todėl nežinau, kokių atsiliepimų tikėtis.
Ačiū, kad perskaitėte.
Attachments
Last edited:
