P2P para (d)-Fenil-2-propanol Possível?

[Acab1312]

Talvez isto o ajude, mas ainda não o testei pessoalmente. Posso procurar nas minhas pastas e talvez ainda encontre o PDF original

Procedimento geral para as experiências de racemização. A
solução 0,06 M de amina (100 mg) e tiol (1,2 ou 0,2 equiv)
em benzeno foi refluxada durante 2 h (condição estequiométrica) ou 7
h (condição estequiométrica) ou 7 h (condição catalítica) na presença de AIBN (uma quantidade global
quantidade total de 20 mol % de AIBN foi dividida em três porções iguais
porções iguais (quando o tempo de reação > 2 h) que foram adicionadas sucessivamente a cada 2 h). Após a concentração, o resíduo foi diluído
com HCl (1 M), e a solução foi lavada com Et2O. A fase aquosa
fase aquosa foi basificada com carbonato de sódio saturado
e extraída com Et2O. A amina pura foi isolada após
secagem em MgSO4 e concentração

 

[Sciencenutz]

Tenho acesso ao aibn e ao thiol, mas gostaria que me ajudassem com os rácios correctos convertidos para, digamos, por kg de L-meth freebase? Vou publicar os meus resultados

 

[HerrHaber]

o procedimento acima indicado é à escala analítica e é preciso primeiro compreender claramente tudo o que é dito (por exemplo, uma solução de 0,06M de amina em benzeno a partir de 1kg seria realmente à escala industrial e o benzeno é notoriamente cancerígeno, mesmo que cheire bem), é preciso dominar o cálculo de conversão intermolar e compreender perfeitamente o que são equivalentes molares a 20%... os químicos escrevem normalmente assim porque é mais relevante para eles do que uma receita de cheesecake

 

[Sciencenutz]

Sim, então poderia dizer-me como fazer a decomposição

 

[HerrHaber]

Peço desculpa se o meu comentário foi um pouco azedo... é o estigma da introdução do fosgénio nos campos de batalha que me torna um pouco arrogante na aparência, mas não sou assim tão má pessoa, apenas talvez severa com o conhecimento químico (e sobretudo comigo própria). Calcular em vez de ti não será educativo da minha parte, mas se tentares, prometo que vou rever e guiar-te gentilmente.

 

[Sciencenutz]

Bem, aqui estão os pesos dos 3.

L metanfetamina 149,23g/mol
Tioglicolato de metilo 106,14g/mol
AIBN 164,21g/mol

Portanto, seria 1 mol de L-meth e diz 0,2 igual, então 106,14x0,2=21,22g. E 20% para o aibn é 32,84g.

Então, digamos que eu fiz 149,23g de L-meth e 21,22g de tiol e refluxei por 7 horas, enquanto a cada 2 horas adicionei 10,94g (32,84/3=10,94g) de AIBN.

Estariam os números correctos?

 

[HerrHaber]

Não se esqueça da concentração de amina no solvente, que se diz ser 0,06M de benzeno (esta concentração é demasiado baixa na escala preparativa e aconselha-se vivamente a substituição do benzeno por tolueno, a não ser que haja uma relação com o ponto de ebulição, o benzeno ferve a cerca de 68C e o tolueno a 110C).

 

[HerrHaber]

Correção: o ponto de ebulição é relevante, uma vez que é necessário refluir, pelo que é preciso ter cuidado com os vapores inalados, uma vez que é um carcinogéneo acético, mesmo que não seja muito potente, pode induzir danos graves no fígado após exposição crónica. Além disso, o ponto de ebulição do benzeno que mencionei é de memória e deve ser verificado. Confio que as massas molares foram verificadas por si, pelo que não fiz qualquer documentação, apenas me certifiquei de que o seu pensamento é o de um químico.

 

[btcboss2022]

É verdade, encontrei este mesmo processo há algum tempo e o problema só é possível quando as quantidades mais elevadas não funcionam corretamente, pelo que não experimentei as quantidades mais baixas.

 

[Sciencenutz]

Então seria L meth HCl ou posso usar a base livre? E btcboss, o que queres dizer com "as mais altas não funcionam"? Também não gosto de benzeno, talvez um substituto adequado fosse acetonitrilo, uma vez que o bp do benzeno é 80 e o do acetonitrilo 82?

 

[btcboss2022]

Deve ser a partir de uma solução de base livre de L-Meth com o tiol.
Quero dizer que este processo não é eficiente em grandes quantidades.

 

[Sciencenutz]

Existe alguma outra forma que conheça? Da leitura que fiz, há muitos artigos que dizem que os cartéis mexicanos fazem isto em grande escala... porque é que isto não seria adequado para grande escala?

 

[K-Cyanide]

Também estou interessado em aprofundar este tema. Até as autoridades da UE escrevem nas suas publicações sobre a utilização maciça deste tipo de método de "reciclagem" da fração de L-meth que, de outro modo, seria eliminada. Irei encontrar um dos artigos e publicá-lo-ei aqui.

Um tópico com que o químico clandestino tem sempre de lidar, quando segue artigos académicos/científicos, são as elevadas proporções de solvente para o composto que estão a utilizar. A concentração de 0,06M de L-meth base é ridiculamente baixa, e para a química preparativa ou clandestina decente é completamente inútil.
Por isso, na verdade, precisamos de desenvolver um método prático derivado da informação existente, como este artigo.

Receio que pedir apoio aos cartéis mexicanos não seja uma via alternativa para obter conhecimentos. *sorriso*

Tenho alguma experiência em "converter" e aplicar artigos científicos a condições de cave, embora não (ainda) para metanfetaminas.

Uma pergunta: Que entrada na Tabela 5 do artigo determinou para L-meth /0,2equiv. metil-tio, respetivamente?

 

[Sciencenutz]

Sim, eu usaria apenas o suficiente para dissolver confortavelmente o benzeno, uma vez que isso seria numa balança de 25 kg e não faria sentido... Tenho todos os químicos acessíveis, por isso qualquer informação que tenha ajudaria, uma vez que posso testar isto muito facilmente... tem alguma ideia de um substituto do benzeno ou tem de ser usado benzeno?

 

[K-Cyanide]

Sim, isto parece razoável, como regra geral eu sugeriria uma relação de volume de 1:6 a 1:10, neste caso 1:10 seria 1000ml de base livre de L-metanfetamina dissolvida em 10.000ml de benzeno.
A escolha do solvente é determinada por vários factores. Tanto quanto sei, estes são o ponto de ebulição quando se utiliza um refluxo (HerrHaber já o afirmou), a solubilidade do solvente em água e vice-versa quando se aplicam procedimentos sensíveis à água (ou seja, reacções de Grignard), a referida toxicidade, a polaridade, etc.
Então, o que é que eu escolheria aqui? Acho que o tolueno também deve funcionar, bem como o xileno. E o acetato de etilo? Já o consideraste?

 

[btcboss2022]

Tanto quanto sei (não sou oficialmente um químico), o AIBN é um iniciador radical e o tiol (neste caso, o metiltiogilcolato) reage com o AIBN criando outro radical, pelo que, como radicais, têm uma vida curta na presença de oxigénio ou água, pelo que penso que seria difícil manter um processo eficiente em grande escala sem uma atmosfera inerte.
Numa atmosfera inerte talvez seja possível.
Sem condições de atmosfera inerte, eu tentaria (de facto, quando tiver tempo livre, espero fazê-lo) em condições estequiométricas (refluxo 2 horas) com estas quantidades:
0,06 M de solução de base livre em tolueno
Metiltiocilcolato 1,3 equiv
30 mol % de AIBN
A razão é que menos tempo reage, menos hipóteses de perda de produto devido a radicais na presença de oxigénio. Por esta razão, eu adicionaria um pouco mais de tiol e AIBN do que no processo original.

ISTO É O QUE EU TESTARIA, NÃO SIGNIFICA QUE SEJA UM MÉTODO OFICIAL OU SIMILAR E POSSO ESTAR ERRADO.

 

[btcboss2022]

Esqueci-me de comentar as outras formas que perguntou:
Outra forma possível com Raney Nickel como catalisador em condições de pressão. (Nunca experimentei apenas a literatura)
De qualquer forma, não gosto de falar tanto sobre processos que eu mesmo não testei, mas este é suficientemente interessante para participar, mesmo com meu baixo perfil em química.
Este documento pode ajudar no processo do tópico.

https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jo061033l

 

[Sciencenutz]

Então, refluxa o tolueno e não o leva apenas a 80ºC? E o que é 0,06M convertido em gramas de base livre, estou um pouco confuso com essa parte

 

[btcboss2022]

Outra forma possível seria por epimerização, nesse caso com HCL em tolueno.
Este documento pode ajudar:

https://doi.org/10.1002/jhet.5570180538

 

[Sciencenutz]

É fantástico ouvir os resultados!!

 

[Sciencenutz]

Há novidades sobre este assunto?

 

[K-Cyanide]

Edit: Acabei de encontrar esta publicação e a figura nela contida.

Produção principal de metanfetaminas

 

[Sciencenutz]

Sim, esta é a mesma publicação que li. Assim, por exemplo, 1kg de base livre em 6L de tolueno com adição de 142,2g de tiol e levar ao lume. Depois, a cada 2 horas, aproximadamente, adicionar 73,3 g de AIBN... os meus números parecem exactos? Além disso, como estou a mudar de benzeno para tolueno, devo apenas levar a 80c ou devo levar o tolueno ao refluxo a um bp mais elevado de 110c...