Síntese em vídeo do 1-fenil-2-nitropropeno (P2NP) a partir do benzaldeído e do nitroetano. Reação de Henry.

[Sitr1x]

Só para avisar, a SWIM descobriu algures na clearweb que determinados líquidos "salva-pincéis" contêm principalmente nitroetano e não são muito caros.

 

[wael gano]

Bem-vindo(a)
Existe um tópico no fórum sobre a síntese do nitroetano

 

[HairyPoppins]

Utilizei o aditivo de enriquecimento de combustível Nipron ®™ cas 79-24-3 Base de nitroetano puro, 100 ml com acetato de amónio e benzldeído para produzir p2np que me pareceu bem, apenas foi difícil de cristalizar.

 

[yuiopjkl]

Pode dizer-me todos os passos da síntese com acetato de amónio?

Quantos ml de acetato de amónio utilizou?

Utilizou ácido acético?
Tempo de refluxo?
rendimento?

Desde já, obrigado

 

[yuiopjkl]

Não consigo arranjar ciclohexilamina nem butilamina, mas consigo arranjar acetato de amónio.
Vou fazer 100 ml de benzaldeído, 100 ml de nitroetano e 25 ml de ácido acético.
De quanto acetato de amónio vou precisar?

 

[41Dxflatline]

Porque é que não os consegue obter?

 

[41Dxflatline]

Catálise do acetato de amónio em excesso de nitroetano

Uma solução de benzaldeído (6,4 g) e acetato de amónio (1,0 g) em nitroetano (20 mL) foi aquecida a refluxo durante 5 h. No arrefecimento, após a remoção do solvente, o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica 60 N (neutro; hexano-clorofórmio, 2:1, v/v), depois recristalizado a partir de hexano e deu 1-fenil-2-nitropropeno como cristais amarelos claros pesando 6,2 g (63%), mp 71-73°C.

 

[yuiopjkl]

Obrigado. Também já li este método em respostas anteriores.

E alguém nas respostas disse:





O que eu entendi é que se eu adicionar ácido acético, não precisarei de uma temperatura alta e o tempo de síntese diminuirá.


Se eu fizer a mesma quantidade que no tópico disse
100ml de benzaldeído
100ml de nitroetano
25ml de ácido acético
?? Acetato de amónio

de quanto acetato de amónio vou precisar?




Os especialistas precisam da vossa ajuda, por favor @G.Patton @HIGGS BOSSON

 

[G.Patton]

Olá. Bem, o acetato de amónio funciona como outras bases de Lewis (como a ciclohexilamina e a butilamina). Por isso, tem de tomar cerca de 4 g de acordo com a razão molar aproximada. Não tenho a certeza desta quantidade. Vale a pena verificar num lote de síntese de menor escala, como uma carga de 10g.

 

[yuiopjkl]

Que quantidade de acetato de amónio e GAA devo adicionar a
10 g de benzaldeído e
10g de nitroetano

Agradecemos desde já

 

[G.Patton]

pode reduzir as quantidades proporcionalmente

 

[yuiopjkl]

Coloquei 10 ml de benzaldeído, 10 ml de nitroetano, 2,5 ml de GAA e 4 g de acetato de amónio num balão

Aquecimento a 60-70 °C durante 4 horas. Depois de arrefecer até à temperatura ambiente, havia duas camadas, na parte inferior uma camada amarela e na parte superior uma camada branca. Coloquei o frasco num banho de gelo durante 2 horas (não tenho acesso a um congelador neste momento) e não se formaram cristais, apenas a camada oleosa ficou mais espessa. Deitei fora a camada superior, deitei 10 ml de água destilada e deixei arrefecer num banho de gelo durante 5 horas. Não aconteceu nada, apenas a camada aquosa se tornou transparente.
Deita-se fora a camada aquosa e deitam-se 10 ml de IPA. Não há camadas, apenas uma camada amarela.
Colocou-se no congelador durante 10 horas e não há cristais.


Há algum problema com o meu método?
Desculpem o meu mau inglês

 

[UWe9o12jkied91d]

Já cristalizou? A camada orgânica que está no fundo é uma boa indicação de que a reação ocorreu, especialmente se disser que é amarela, se houvesse nitroetano não reagido, flutuaria até ao topo da água, podendo querer mais ou menos solvente. Uma pequena quantidade de gelo finamente triturado também pode ser suficiente após um bom arrefecimento.
Para mais informações, as aminas primárias podem ser obtidas a partir de suplementos de aminoácidos disponíveis no mercado através de extração ácido-base

 

[yuiopjkl]

Havia um pouco de óleo a flutuar em cima da água
E havia um cheiro a benzaldeído

---

Esta imagem depois de aquecer durante quatro horas

Em seguida, separar a camada aquosa, deitar IPA e colocar no congelador durante 10 horas

E isto depois de agitar

Não apareceram cristais, então evaporei o PA à temperatura ambiente, adicionei 2,5 ml de ácido acético e coloquei-o num banho de água a 80°

Acho que vou deitar fora e tentar de novo
Devo colocar mais ácido acético, como 6ml
(10ml de benzaldeído, 10ml de nitroetano, 6ml de GAA e 3g de acetato de amónio)

 

[UWe9o12jkied91d]

A minha opinião é que se deve considerar um catalisador tradicional, como eu disse, que pode ser obtido através de suplementos de aminoácidos, e se houver uma opção, eu optaria por um calor mais baixo e mais tempo em vez de inverter.

 

[yuiopjkl]

Obrigado, vou procurar isso.


E se não conseguir ser paciente, tentarei a outra opção

 

[G.Patton]

Olá, não devias.

Eu recomendaria colocar um bastão de vidro ou algo do género na solução de p2np em IPA durante a cristalização. Faz centros de cristalização e pode ajudar-te. O seu procedimento parece correto.

 

[the money]

Posso usar nitrometano em vez de nitroetano?

 

[ACAB]

Não é para P2NP.

 

[ACAB]

Depois de ter efectuado com sucesso a síntese tal como foi mostrada no primeiro vídeo, tenho agora a pergunta final:
O que resta para além do produto? Como é que o posso reciclar?
O meu licor-mãe tem duas camadas, uma camada oleosa vermelha escura mais pesada e uma camada superior amarela clara, que presumo ser uma mistura de IPA/água, da qual poderia destilar o IPA.
A camada inferior vermelho-escura também pode ser utilizada? Ou é apenas um desperdício?

 

[UWe9o12jkied91d]

Parece que ainda tem nitro, o líquido-mãe deve ser monofásico e se já estiver vermelho é mais do que provável que esteja gasto.

 

[ACAB]

Ok, e se já tiver feito isto duas vezes e o ganho no rendimento parecer marginal?

 

[UWe9o12jkied91d]

se o deitar fora e reagir totalmente da próxima vez, quais são as proporções que utilizou?

 

[ACAB]

Era um licor-mãe de duas sínteses, a primeira das quais deu belos cristais amarelos puros e a segunda um pouco impura. Como se o P2NP tivesse sido armazenado durante demasiado tempo. Preciso mesmo de fazer uma recristalização antes de o poder utilizar. A segunda síntese esteve a aquecer durante mais de 6 horas e não foi processada diretamente. Por isso, presumo que se trata de uma oxidação e não de uma reação incompleta.
A minha proporção
75 ml de ciclo-hexamia
375 ml de benzaldeído
150 ml de ácido acético
375ml Nitroetano
6h @ 60°C
1.rendimento:550g
2. é necessário recristalizar

Mas a minha pergunta era mais no sentido de saber como posso recuperar alguma coisa.
Posso destilar IPA da água superior.
Do óleo vermelho também, ou vai diretamente para o recipiente de resíduos para incineração?

 

[ACAB]

Algum conselho? Não gostaria de deitar tudo para o ambiente e reduzir os resíduos ao mínimo.

 

[UWe9o12jkied91d]

sobre a eliminação? se estiver na alemanha ou na áustria, pode receber resíduos químicos sem perguntas e gratuitamente.
Os resíduos de solventes também podem ser destilados para reutilização, consulte o tópico.