Синтез фенилацетона (P2P) из бензальдегида с помощью бутанона

[WillD]

Реактивы.

• Бензальдегид 1000 г.
• Метилэтилкетон (MEK) 1000 мл.
• Дистиллированная вода 14,5 л.
• Хлороформ (CHCl3) 7,6 л.
• Раствор бикарбоната натрия (NaHCO3).
• Сульфат магния (Na2SO4) безводный.
• Ледяная уксусная кислота 10 л.
• Перекись водорода (H2O2) 1300 г 50%.
• Гидроксид натрия (NaOH) 600 г.

Оборудование и стеклянная посуда.

• Круглодонные колбы объемом 5 и 10 л.
• Водяная баня.
• Источник газа HCl.
• Реактор периодического действия объемом 25-30 л с рефлюксным конденсатором и системой нагрева.
• Источник вакуума.
• Стеклянная палочка и шпатель.
• Ротоваппарат (опция).
• Индикаторная бумага для определения pH.
• Лабораторные весы (подходят 1-1000 г);
• Мерные цилиндры 1000 мл;
• 1000 мл x3; 2000 мл x3; 5000 мл x3 Мензурки;
• Несколько ведер;

Шаг 1. Синтез 3-Метил-4-фенил-3-бутен-2-она (cas 1901-26-4).
1. Бензальдегид 1000 г и метилэтилкетон (MEK) 1000 мл смешивают в 5-литровой колбе, перемешивают и охлаждают при 0 °C.
2. Через смесь медленно пропускают газ HCl в течение 1,5 ч.
3. Раствор перемешивают в течение 1,5 ч при комнатной температуре.
4. Добавляют 2 л дистиллированной воды. Раствор экстрагируют хлороформом (CHCl3) 800 мл x2, затем экстракт промывают раствором бикарбоната натрия (NaHCO3) до нейтрального pH и сушат над сульфатом магния (MgSO4).
5. Растворитель выпаривают в вакууме и отгоняют 3-метил-4-фенил-3-бутен-2-он (1901-26-4) в вакууме (т.пл. 269,6±9,0 °C при 760 мм рт.ст.). Выход реакции составляет 1000 г.

Шаг 2. Синтез 2-ацетокси-1-фенил-1-пропена (cas 24175-87-9).

1. 3-Метил-4-фенил-3-бутен-2-он (cas 1901-26-4) 1 кг из Стадии 1, ледяную уксусную кислоту 10 л и перекись водорода (H2O2) 1300 г 50 % заливают в 25-30 л реактор периодического действия с рефлюкс-конденсатором, перемешивают и выдерживают при 55 °C в течение 23 ч.
2. Затем добавляют 10 л дистиллированной воды.
3. Реакционную смесь экстрагируют хлороформом 5 л и сушат над сульфатом магния (Na2SO4).
4. Растворитель выпаривают в вакууме. Выход 2-ацетокси-1-фенил-1-пропена (cas 24175-87-9) составляет 800 г.

Шаг 3. 1-Фенил-2-пропанон (P2P; cas 103-79-7).

1. 2-Ацетокси-1-фенил-1-пропен (cas 24175-87-9) 800 г из Стадии 2 и гидроксид натрия (NaOH) 600 г в дистиллированной воде 2500 мл перемешивают при 50 °C в течение 12 ч в 10-л колбе с рефлюкс-конденсатором.
2. Реакционный раствор экстрагируют хлороформом 1000 мл, сушат над сульфатом магния (Na2SO4) и растворитель выпаривают в вакууме. Выход1-фенил-2-пропанона составляет 650 г.

 

[Jack]

Sci-Hub | Синтез и исследование примесей, найденных в подпольных лабораториях: Маршрут Бейера-Виллигера, часть I; Синтез P2P из бензальдегида и метилэтилкетона | 10.1016/j.forsciint.2016.03.034

 

[cyb3r0]

Спасибо за объяснение. Пожалуйста, укажите необходимые материалы, которые вы знали
бензальдегид и метилэтилкетон (MEK).
Это все, что требуется?
Спасибо

 

[MadHatter]

Большое спасибо за простое и подробное описание синтеза!
Как насчет перекиси водорода, можно ли ее заменить? Это действительно контролируемый химикат в наши дни, и его трудно синтезировать самостоятельно. В основном она используется в качестве катализатора в реакции между ледяной уксусной кислотой и 3-метил-4-фенил-3-бутен-2-оном, верно? Что может быть хорошей заменой?

 

[handle]

Перациды будут работать (более низкие выходы) Окисление по Бейеру-Виллигеру.Читайте исследование выше.

 

[lalalander]

Вы использовали воду/спирт 50/50 или только воду и основу?

 

[TheNut22]

Спирт/вода с основой.

 

[TheNut22]

Стоит поискать в различных интернет-магазинах или обычных уличных магазинах, где продается H2O2 для выращивания растений.

 

[Jack]

Это не катализатор, это окислитель, пожалуйста, прочитайте приведенную ссылку, наберите в поисковике baeyer villiger oxidation.

 

[MadHatter]

Хорошо, окислитель. И я вижу реакцию в ссылке. Спасибо! В ней они используют перборат натрия для окисления BV. Это может быть более доступно. Думаю, раствор пираньи тоже можно использовать? Какие еще есть кандидаты?

 

[MadHatter]

Почитав немного: как насчет перкарбоната натрия? Этого будет достаточно? Потому что если да, то этот синтез станет гораздо более безрецептурным. И определенно стоит потратить время на расчет молярного соотношения.

 

[WillD]

Примерно 3 кг перкарбоната для этой реакции + вода. Лучше всего найти концентрированный пероксид.

 

[MadHatter]

Это вполне выполнимо. Конечно, это второй вариант, но перекись водорода в концентрации выше 3 % является строго контролируемым веществом в большинстве стран ЕС.
Но есть одна мысль: не будет ли карбонат-ион очень бурно реагировать с уксусной кислотой? И, возможно, нейтрализует ее?

 

[Rabidreject]

Посмотрите на гидропонный раствор ph+ - это 35 % Я из Великобритании. Не знаю, достаточно ли этого, но именно так я получаю перекись водорода и 35%-ную серную кислоту! Очень полезно для множества применений в моей жизни!

 

[WillD]

возможно купить готовую надуксусную кислоту и использовать ее для полной реакции без уксусной кислоты и H2O2

 

[Mo0odi]

Как мы используем надуксусную кислоту? Есть ли объяснение?

 

[Hans-Dietrich]

Логично отразить этот метод в исходном посте.

 

[Jamroz]

Обязательно ли проводить дестилляцию в вакууме или достаточно обычной дестилляции под давлением? Не могли бы вы расширить первый этап реакции, когда в смесь добавляется газ hcl?

 

[WillD]

Возможные варианты
здесь (нажмите)

 

[n00by Blitz]

Для подтверждения. Это: 10 литров ледяной уксусной кислоты. Я правильно понял?

 

[WillD]

да, 10 л GAA

 

[situ1988]

Какая концентрация GAA

 

[waltjr5858]

Просто купите 99 % чистый GAA в любом месте и используйте его.

 

[n00by Blitz]

Можно ли использовать для этой детали пластиковую бочку или трубу из ПВХ?

 

[a_king]

можно ли заменить хлороформ?

 

[Waspamine]

Я знаю, что опоздал на 2 года, но хлороформ очень легко синтезировать, поищите на Ytb, и вы увидите.

 

[MadHatter]

Почему вы хотите заменить хлороформ? Его легко синтезировать самостоятельно с помощью ацетона и отбеливателя. Посмотрите на youtube.
Но если вам это действительно необходимо по какой-то причине, дихлорметан и хлороформ обычно взаимозаменяемы.

 

[TheNut22]

Я впервые попробовал использовать DCM, и он полностью провалился.
Я извлек продукт с помощью смеси этилацетата (больше) и ксилола (меньше).

 

[Cbison]

Как добиться застывания MPB? В морозилке я вижу кристаллы, но вне морозилки они разжижаются.

 

[waltjr5858]

Тулен также отлично подходит

 

[MadHatter]

BTW, почему такие огромные количества GAA и H2O2? Можно ли использовать меньше? Какова их роль в этой реакции?

 

[MadHatter]

Полагаю, что меня действительно интересует стохиометрия этой реакции. В других описаниях реакции Байера-Виллигера я не могу найти такого огромного количества GAA. Может ли кто-нибудь помочь мне с обоснованием? Я очень близок к тому, чтобы попробовать эту реакцию, но количество GAA проблематично.

 

[billythekid]

Это количество гаа - очень много, и мое лучшее предположение о том, почему это так, заключается в том, что приготовление надуксусной кислоты на месте (во время реакции) и без катализатора является неэффективным, поэтому химик компенсирует это, чтобы помочь с этим, также гаа используется здесь в качестве растворителя
Если приготовить надуксусную кислоту за несколько дней до реакции и проверить содержание доступного кислорода, вы, скорее всего, получите лучшие результаты. При этом я видел, как профессионалы используют этот метод и получают в лучшем случае лишь 35-65% готового продукта. Так что неопытный химик, скорее всего, получит еще хуже, а новичок, скорее всего, потерпит неудачу или, что еще хуже, навредит себе. Я рекомендую читать, изучать и начинать с малого
Убедитесь, что вы тщательно очищаете готовую реакционную смесь в конце каждого этапа, Не превышайте -5c в альдольной конденсации, дайте меку/бензальдегиду перемешаться в течение ночи в холодильнике после газообразования.
Не превышайте 60c в Bayer villager. и исследуйте другие окислители, потому что я получаю лучшие результаты с другим.

 

[TheNut22]

Моя первая попытка провести окисление MPB перфорированной кислотой, чтобы сделать это теперь лучше.
Мой MPB не очень хорошо взаимодействует с муравьиной кислотой, так как я поместил его в раствор муравьиной кислоты, забуферив его карбонатом натрия, так что
нужен ли мне растворитель для MPB? Если да, то могу ли я использовать этанол, или ацетон лучше? ОргУникум? Кто-нибудь? MadHatter?
Я буду ОЧЕНЬ благодарен, потому что я не хочу испортить свою реакцию сейчас, и я могу дать несколько советов по процедуре, если она пойдет, и будет работать хорошо. И у меня нет ДКМ... Я еще не добавлял его в перфорированную кислоту.

 

[TheNut22]

Могу ли я использовать ледяную уксусную кислоту в качестве раствора для МПБ вместе с перфорированной кислотой?

 

[ByHyde]

Я долгое время работал над этим синтезом. Я работаю с перборатом натрия и сам синтезирую перборат натрия. И разбиваю его на куски, распределяя окисление на 12 часов.
1 ГР МПТ= 3,5 МЛ ГАА+2,5 ГР ПСБ+2 МЛ АЦЕТОНА Надеюсь, хорошие дни уже близко.