Einige hilfreiche Tipps von meinem Freund ciphir, der an dem ursprünglichen Thread im Vespiary beteiligt war:
Ein Überkopfrührer ist unerlässlich, ein Magnetrührer reicht nicht aus, und in der Anfangsphase der Reaktion, wenn die C=C-Doppelbindung gebrochen ist, muss extrem stark gerührt werden,
Die Lösung färbt sich von gelb nach weiß, wenn dieser Teil abgeschlossen ist.
Der zweite Teil, die Reduktion der Nitrogruppe zum Amin, geht besser, wenn man die Kupferchlorid-Dihydrat-Lösung (CuCl2.2H2O) so schnell wie möglich zugibt,
Da die Lösung stark schäumt, können Sie den Ausgang einer elektrischen Vakuumpumpe an den Gasanschluss anschließen und einen leichten Luftüberdruck erzeugen, um die Schaumbildung zu kontrollieren.
Außerdem können Sie einen geraden Adapter zwischen dem Reaktorgefäß und der Kondensatorbaugruppe anbringen, um zu verhindern, dass der Schaum nach oben herausspritzt.
Anstelle von 10 bis 20 Mol-Äquivalenten Kupferchlorid können Sie auch versuchen, 8 Mol-Äquivalente Kupferchlorid-Dihydrat und 8 Mol-Äquivalente Kupfersulfat-Pentahydrat zu verwenden, so dass Sie immer noch die Cu-Nanopartikel oder den NaBH4-Cu-Komplex bereitstellen, aber mit geringerer Schaumbildung. (Hinweis: 1000 g P2NP bedeuten, dass es sich um eine 6,12-Mol-Reaktion handelt (1000/163,2 g/mol), so dass 8 % Moläquivalent 0,49 Mol jedes Kupfersalzes sind).
Fügen Sie eine Sättigungsmenge Kochsalz (NaCl) zur Wasserextraktion hinzu. Da NaCl eine höhere Affinität zu Wasser hat, wird die letzte Ladung Aminmoleküle aus der Lösung verdrängt und gelangt in die unpolare Schicht.
Nebenbei bemerkt:
Ich weiß, dass Ciphir normalerweise nach der Umwandlung von Nitro in Amin Eisessig bis pH=4 hinzufügt, um das Amin in die wässrige Schicht zu drücken (jegliches Zischen ist das Quenchen von überschüssigem NaBH4, beim nächsten Mal weniger verwenden). IPA bis etwa 97C abziehen, dann mit NaOH auf pH=11 basisch machen, nun mit einem an einen Einlass in der Mitte des Reaktionsgefäßes angeschlossenen Papierdampfer dampfdestillieren.
Mit einem 2-Liter-Sep-Trichter das Wasser (untere Schicht) für die Extraktion auffangen, die unpolare Schicht aufbewahren, da es sich um reines Freebase-Öl des Amins handelt.
Extrahieren Sie die wässrige Schicht 3 x mit DCM oder einem anderen unpolaren, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, fügen Sie der wässrigen Schicht für die letzte Extraktion Salz hinzu.
Organische Phase und Extrakte vereinigen und NP-Lösungsmittel abdestillieren.
Aminöl mit 5 Teilen wasserfreiem Isopropanol (IPA) mischen, Schwefelsäure mit 2 Teilen wasserfreiem IPA mischen, zugeben, bis der pH-Wert = 9 ist, dann sehr vorsichtig zugeben, bis der pH-Wert = 6,7 ist, mit Buchner-Trichter amorphen weißen Feststoff filtrieren (keine Kristallisation mit diesem Amin möglich), trockenen Feststoff im Trichter absaugen.
pH-Wert des Filtrats prüfen, ggf. mehr Säure zugeben, für die zweite Ernte in den Gefrierschrank stellen, Vorgang wiederholen, bis kein Aminsulfat mehr ausfällt.
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